Lewis酸催化三组分合成喹啉-2,4-二羧酸酯类化合物

采用价廉易得的无水三氯化铝、三氯化铁、氯化铜等Lewis酸催化取代芳胺、乙醛酸乙酯和丙酮酸甲酯三组分一步反应,高效合成了4个喹啉-2,4-二羧酸酯类化合物.产物通过柱层析分离纯化,并采用FT-IR、~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析等手段进行了结构表征.探讨了反应机理和取代芳胺的分子结构对反应的影响规律,为该类新颖化合物的分子设计与合成方法提供参考.该方法具有原料廉价易得、反应条件温和、原子经济性高、产率高等优点.     

Encumbering the intramolecular π donation by using a bridge: A strategy for designing metal-free compounds to hydrogen activation

On the basis of the FLP (frustrated Lewis pair) principle, a new strategy has been proposed to construct the “frustration” in designing metal-free hydrogen activation compounds, by using FMO (frontier molecular orbital) analyses and quantum mechanics calculations. Unlike the known FLPs which use bulky substituents to prevent them from forming stable Lewis acid/base complexes, the new approach encumbers the intramolecular π donation from the electron donor to the acceptor (e.g. in BH₂NH₂) by using a CH₂ bridge (giving BH₂CH₂NH₂). The strategy is simple and effective. Its effectiveness is demonstrated by the small hydrogen activation energy (12.0 kcal/mol) of the model molecule (BH₂CH₂NH₂), which is significantly less than the 42.7 kcal/mol of BH₂NH₂ and also less than the 18.5 kcal/mol of BH₂PH₂ whose derivative, R₂PB(C₆F₅)₂, has been experimentally shown to be able to activate hydrogen. We also exemplified how to use the strategy to design experimentally more realizable molecules. The example shows promises as a hydrogen activation agent. The strategy can be used to design metal-free catalysts for direct hydrogenation.     

表面化学的开拓者欧文·朗缪尔

欧文·朗缪尔在基础科学和应用技术领域硕果累累,他研制成功的充气白炽灯达到了白炽灯技术的顶峰,他建立起完整、清晰的表面吸附理论,为表面化学领域作出了杰出贡献。1934年,朗缪尔到访我国,发表演讲、与学者座谈,还为我国科技之发展提出建议。     

Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应研究

本文利用Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应,对不同的Lewis酸催化剂的催化性能进行了比较.发现无水ZnCl_2不仅能显著地提高反应速率,而且能改变加成产物中异构体的分配比例.这种催化加成的区域选择特性强烈地受到反应温度、催化剂用量及反应时间的影响,揭示出该催化反应是一平行的串行可逆反应.     

Recent Developments in the Chemistry of Woody Odorants

Woody odorants constitute an important olfactory family in perfumery. Essential wood oils, traditionally being obtained by steam distillation of plant materials, are extensively being used in a variety of perfumes. Patchouli oil （e. g. in “Gentlemen”, Givenchy）, vetiver oil （“Vetiver”, J. P. Guerlain） and cedar wood oil （“Déclaration”, Cartier） are classics in this field. On the other hand, many terpenic hydrocarbons which are perse not particularly useful as perfume ingredients,     

乌三颗粒抗肺癌细胞的实验研究

目的探讨乌三颗粒抗肿瘤作用.方法 (1)采用药效学体内实验及体外细胞培养实验相结合,观察了本方药在体内对小鼠移植性Lewis肺癌抑制率的影响和在体外3H-TdR掺入对人巨细胞肺癌株(A-2)瘤细胞的生长抑制作用;(2)观察了本方药对PHA诱导小鼠淋巴细胞转化的影响.结果乌三颗粒在8.1～16.2 g/kg的剂量下,体内对Lewis肺癌荷瘤小鼠的肿瘤有明显抑制作用,其抑制率为40%～57%,与对照组比较P＜0.05.在体外0.5～8 mg/ml的剂量,对人巨细胞肺癌株(A-2)表现出较好的生长抑制作用(P＜0.01);同时能显著提高小鼠淋巴细胞转化率(P＜0.05～0.01).结论乌三颗粒对体内、外肺癌有一定的抑制作用,同时能增强小鼠免疫功能.这为扶正化瘀中药治疗恶性肿瘤提供了一定实验依据.     

含时1/2自旋系统的精确解和几何相因子

本文应用 Lewis-Riesenfeld 量子理论,精确求解了随时间演化的1/2自旋系统的 Schr■dinger 方程,并讨论了此系统的几何相位.     

高氯酸镁在有机合成中的应用

从有机合成化学的角度,按反应类型综述了高氯酸镁作为Lewis酸催化剂在有机化学中的应用.结果表明高氯酸镁在多种有机反应中表现出非常好的催化性能,其催化反应主要涉及保护基团的形成和裂解、氧化和还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等.     

催化剂-微波合成Schiff碱的研究

在微波条件下, 系统地研究了催化剂和微波辐射功率对Schiff 碱合成的影响,并和传统搅拌合成方法进行了比较。研究了三种催化剂硫酸氢纳、三氯化铝和三氯化锑对Schiff 碱合成的催化活性。通过红外光谱、核磁氢谱和元素分析等对产品进行结构表征。研究结果表明:反应过程具有反应时间短和反应条件温和的特点;微波辐射功率800?W就可以满足反应条件;路易斯酸三氯化锑比其它的催化剂表现更高的催化活性;催化剂摩尔分数为6％就能明显的促进反应进程。     

新型Lewis酸铁钾矾催化合成己酸乙酯

新型Lewis酸铁钾矾催化己酸和乙醇合成反应生成己酸乙酯,其性能优于硫酸,并且是一种绿色催化剂.研究了催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应时间对酯化反应的影响.实验结果表明,较佳的反应条件为：催化剂用量1.0 g/0.05 mol己酸,酸醇物质的量比为1∶2.4,反应时间为100 min,此条件下己酸转化率为94.3%.