2-氯丙酸法制备甲基丙二酸二乙酯

以２－氯丙酸为原料，经氰化、水解、酯化制得甲基丙二酸二乙酯，总收率４１％。     

丙二酸二乙酯相转移烷基化反应的协同作用

研究了使用盐、聚乙二醇时为相转移催化剂、丙二酸二乙酯与烷基化试剂在碳酸钾存在下的固—液相转移烷基化反应。研究表明,在一定反应时间内对于盐催化剂加入量超一定量后,产物收率不再提高;若在此界量后,协同使用盐与聚乙二醇,则产率仍可提高,从而表现出协同作用。     

Research of technique for synthesizing carbonyl diethyl malonate

Diethyl malonate being an initial raw material,processed with chlorination-replacement-desalination-vacuum rectification,is used to produce carbonyl diethyl malonate.An experiment for optimization determines that the best reaction condition was:① reaction for 7 h at 10 ℃ with mole-ratio being 2.4︰1 between chloride and raw material(diethyl malonate);② reaction for 4.5 h at 118 ℃ with mole-ratio being 1.2︰1 between the anhydrous sodium acetate and intermediate Ⅰ.The final product carbonyl diethyl malonate recovery ratio reaches up to as high as 79.12% with a purity of 96.4%,which meets the market requirement.This synthesis technique has the advantages of simple process,moderate reaction conditions,high yield and low cost,being suitable for industrial scale production.     

食用香料化合物4-戊烯酸的合成研究

确定了无水乙醇钠催化下,丙二酸二乙酯与烯丙基氯反应得到烯丙基丙二酸二乙酯(Ⅰ),再经皂化、脱羧制备4-戊烯酸(Ⅱ)的较佳合成工艺:丙二酸二乙酯与烯丙基氯的摩尔比为1.2∶1,加热回流3h;皂化时间5h;4-戊烯酸总产率为53.2%.产物4-戊烯酸的结构经质谱、红外光谱、核磁共振进行了确认.     

5H-茚并[1,2-b]吡啶的某些5-取代衍生物的合成

报告了文题化合物的合成方法。实验结果表明,5-溴-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅱ)的溴原子比较活泼,可被多种亲核试剂所取代。溴代物与含活泼亚甲基的丙二酸二乙酯反应,溴被(二乙氧羰基-)甲基取代,经水解,生成5-(二羧基-甲基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅳ),再经脱羧,即转化成5-羧甲基-5H-茚并(1,2-b)吡啶(Ⅴ)。溴代物与饱和环状仲胺哌啶反应,溴被哌啶子基取代,生成5-哌啶子基-5H茚并(1,2-b)吡啶(Ⅶ)。溴代物与芳胺类化合物邻-氨基苯甲酸酯反应,溴被N-芳胺基取代,生成5-(邻-烷氧羰基苯胺基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅷ)和5-(邻-烷氧羰基苯亚胺基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(IX)。所得各种反应产物,均经波谱分析得以证实。     

6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的合成

本文报道了以Meldrum酸为原料经两步合成6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的方法:将文献中酸催化关环,加热脱羧两步反应改进为在溶剂中回流一步完成.     

甲氧酰基乙酸丁酯在超临界CO2中的溶解度和偏摩尔体积研究

设计合成了非氟亲CO2化合物甲氧酰基乙酸丁酯C8H14O4,利用1H、13C核磁共振和元素分析表征其结构,在不同温度（313,333,353 K）和压力（8.3～12.3 MPa）下测试了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算了其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明：甲氧酰基乙酸丁酯在8.3MPa、313K下溶解度高达3.73×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差为19.13%,在313,333,353K温度下,其偏摩尔体积分别为-6403.82,-626.70,-308.98 cm3/mol.     

丙二酸亚异丙酯碘叶立德与硫酚的反应

报导了丙二酸亚异丙酯碘叶立德与硫酚类化合物的反应。主要产物是二硫化物和丙二酸亚异丙酯。本反应提供了二硫化物的新的合成方法。     

5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷的合成

以溴乙烷和丙二酸二乙酯为原料合成2-乙基丙二酸二乙酯,收率为90.4%.2-乙基丙二酸二乙酯经还原和环合两步反应合成了目标产品5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷,两步反应总收率为71.9%.产品经DSC确证了相变温度,并用IR和1H-NMR对其结构进行了表征.     

微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯丁基化反应研究

利用单膜微波技术和相转移催化技术,在没有溶剂的条件下,采用KF/Al2O3作碱,以较高的产率和较好的选择性迅速合成了丁基丙二酸二乙酯.最佳反应物的摩尔比为n丙二酸二乙酯∶n正溴丁烷∶nKF/Al2O3∶nTBAB=1∶1.2∶1.8∶0.05,产率为94.3%.