新型双氧钒─西佛碱配合物的合成及晶体结构研究

本文以苯甲酰丙酮、吉拉尔特试剂Ｔ及（Ｃ２Ｈ５）４ＮＶＯ３为原料在无水乙醇溶液中合成了一种新型的钒─西佛碱配合物，用ＤＭＤＭＳＯ溶剂进行重结晶，得到结构式为［ＶＯ２（ＰｈＣ（Ｏ）ＣＨＣ（ＣＨ３）ＮＮＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３）］０．５ＤＭＳＯ的黄色晶体。该晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数α＝９．８４３（２），ｂ＝１４．１３０（２），ｃ＝１５．９４０（３）Ａ；α＝６７．３７（２），β＝８０．０８（３），γ＝８９．２４（３）°；Ｖ＝２０１２．２Ａ３，Ｚ＝４．结果表明，配合物分子中存在一个顺式构型的ＶＯ＋２基团，其中钒原子与配体的两个氧原子及一个氮原子配位，分别形成了一个五员环及一个六员环，使中心离子以（ｖ）的配位数达到５，形成畸变的三角双锥构型。     

dl－2，3－二氰基－2，3－二（3，4－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的晶体和分子结构

用Ｘ射线晶体结构测定和分析了ｄｌ－２，３－二氰基－２，３－二（３，４－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的分子和晶体结构。晶体学数据为Ｃ（２６）Ｈ（２８）Ｎ２Ｏ８，Ｍｒ＝４９６．５２，空间群Ｐｌ，ａ＝１２．０４７（１）Ａ，ｂ＝１３．２７１（１）Ａ，ｃ＝８．７２８（２）Ａ，α＝９０．７１（１）°，β＝１０８．８１（１）°，γ＝８４．８７（１）°，Ｖ＝１　３１５．４（２）Ａ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２５４ｇ．ｃｍ（－３）．计算表明分子内有许多非键连原子间距小于ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ半径和，基团间的空间排斥作用使两苄碳原子间的σ键键长较正常的碳－碳单键键长明显增长，且分子内苯环上取代基的电子效应对上述σ键的变化亦有较大影响．     

脲系磷化合物的研究(Ⅲ)—O,O-二异丙基-N''-对氯苯甲酰基磷酰脲的晶体结构

标题化合物的晶体结构已被测定。该化合物的组成为[(i一PrO)_2P(O)NHCONHCO《》一c1]其晶体属三斜晶系,pi空间群,晶胞参数为:a=9.0216(9)A.b=9.9652(48)A.c=11.9518(43)A,a=64.746(28)。,β=69.266(17)。,r=71.718(23)。,v=891.9 A_3.z=2.D_0=1.407g/cm3。2419个大于3(?)(I)反射点参加结构的最小二乘修正.最终R因子为O.076。结构分析结果表明.该化合物中的脲基为酮式不存在烯醇变体.同时证明,在晶体状态下.脲化合物分子不具有任何对称性,分子内部有六员环的内氢键结构,p原子与相邻原子为四面体配位。     

2-OH偶氮苯中的偶氮一醌腙互变异构的晶体化学研究

从剑桥晶体结构数据库(CSD)中系统地提取了17个邻羟基偶氮苯的晶体结构数据，用自编的FORTRAN程序对它们的几何参数进行了计算．结果表明：邻羟基偶氮苯晶体中普遍存在着偶氮一醌腙互变异构平衡，这些化合物中均存在很强的六元环分子内氢键且为近平面构型，对应的相关键长呈有规律的变化．     

Na(THF)2(μ2-η5-Cp)(η5,η5,η1-Cp3Yb)(THF)]n: The synthesis and X-ray structure of an anionic organolanthanidepolymer formed via self-assembly

Cp2Yb·2THF reacts with CpNa in 1：1 molar ratio in THF at 40℃ for 2 h, and the in situ generated anionic divalent complex NaYbCp3（THF）n reacts further with an excess of CpH at 40℃ for 48h, after work-up, affording the trivalent anionic ytterbium complex[Na（THF）2（μ2-η^5-Cp） （η^5, η^5,η^1-Cp3Yb）（THF）]n：（1） by oxidation reaction of Cp2Yb with CpH. Crystal structure determination reveals that complex 1 has one-dimension polymeric chains of distinct Na（THF）2（μ2-η^5-Cp） （η^5, η^5,η^1-Cp3Yb）（THF） units, which were formed by the coordination of the bridging Cp ligand with Cp3Yb＇THF and Na（THF）2 in η^5,η^5 mode via self-assembly.     

热处理对纳米晶ZrO_2∶Sm~(3+)晶体结构和发光性质的影响

用共沉淀法在不同的热处理温度下制备了纳米ZrO2:Sm3+发光粉体,所制备的粉体具有Sm3+离子特征强室温荧光发射。通过对不同热处理温度下样品晶体结构和发光研究发现:以此工艺制备的纳米晶ZrO2:Sm3+含有单斜相和四方相两种微观结构,四方相的含量与热处理的温度和时间有关,Sm3+离子的掺入有稳定ZrO2四方晶相的作用;因不同热处理温度下样品晶体结构不同,因此它们的发光中心不同。     

乙醇合4,4''-(2-氟苯基)-双(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮)甲烷的合成及其晶体结构

标题化合物C27H23FN4O2(C2H5OH)是由2分子1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和1分子2-苯甲醛微波辐射4 min,用乙醇重结晶得到.在该化合物的晶体结构中,一个结构单元包含1分子4,4'-(2-氟苯基)-双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)甲烷和1分子乙醇.结构通过X-射线衍射法确定,其晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,Mr=500.56,a = 0.949 6(19) nm,b= 2.217 4(4) nm,c= 1.285 4(3) nm,β= 100.71(3)°,V = 2.659 5(10) nm 3,dc = 1.250 g/cm3,Z= 4,F(000)=1 056,μ= 0.087 mm-1,最终偏差因子分别为R = 0.059 1,wR = 0.149 9,分子之间通过相邻分子间形成的N-H…O和O-H…N氢键相连.     

青蒿素在亚铁离子催化下的裂解产物-3-羟基脱氧青蒿素

用硫酸亚铁引发青蒿素的自由基裂解反应,对主产物之一的3-羟基脱氧青蒿素进行了单晶培养和X射线的表征,运用环Puckering分析方法对结构中环的构象进行了半定量描述。其中六元环分别呈现微扭曲的椅式构象、严重扭曲的椅式构象及半椅式构象;五员环的构象呈信封式,为探索构效关系、开发新型抗疟药物提供了必要的理论依据。     

稀土钼磷多金属氧酸盐超分子化合物的合成和晶体结构

利用常规水/有机溶剂合成技术,合成了未见报道的稀土钼磷多金属氧酸盐超分子化合物(H3O)3[Nd(DMF)4(H2O)5][P2Mo18O62].DMF(DMF=N,N′-二甲基甲酰胺),并测定了其晶体结构.结果表明:化合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.220 8(4)nm,b=1.624 2(3)nm,c=3.037 5(6)nm,α=90.00°,β=110.17(3)°,γ=90.00°,V=10.284(4)nm3,Z=8,R1=0.041 5,wR2=0.092 7.     

两个Co(Ⅱ)配位超分子的合成、晶体结构及光谱

采用溶剂热合成方法,得到了2种Co（Ⅱ）的配位超分子化合物[Co（phen）2（L）]NO3·4H2O[L=CH3COO（1）和NH2COO（2）].它们的结构由X-射线单晶衍射确定.两个化合物都是由[Co（phen）2（L）]^2＋,NO3^-和H2O通过氢键自组装而成的,结构的主要特征是阴离子和结晶水分子形成了无限的1D氢键链（1）和2D氢键层（2）,链与链和层与层之间在C—H…O、O—H…O及N—H…O型氢键作用下与阳离子相互连接,形成了具有网状结构的三维超分子化合物.此外,讨论了2种化合物的光物理性质.