贵金属/陶瓷催化膜制备:溶胶粒子表面修饰技术

80年代初,非对称中孔γ-Al_2O_3陶瓷膜成功地商用.由于无机膜具有高温热稳定性和表面可修饰性,从而引起了人们对无机膜反应器的广泛兴趣与重视.近年来无机膜反应器的研究工作主要集中在脱氢反应、加氢反应和选择氧化等催化反应上.无机膜在膜反应器中可以起分离作用,除去反应区的产物之一,从而提高反应的转化率;也可以用来调控反应区中反应物之一的加入计量和反应物的接触,改善反应的选择性.     

甲基亚硝基哌嗪第二活性区与DNA碱基烷化反应机理的MNDO研究

N-亚硝基化合物(NNC)在α-羟基化后生成重氮化物而与DNA结合发挥致癌作用是一已经被普遍接受的概念 但是仅用α-位的活性却在定性和定量两个方面均解释不了NNC的复杂的结构与致癌活性关系.越来越多的试验证据表明非α-位的代谢活化在NNC致癌机理中具有不可忽视的作用.我们曾对153种NNC的结构与致癌活性关系进行了定量模式辨认研究,结果表明:在NNC分子上经代谢产生两个亲电活性中心是形成最终致癌物的必要条件;并且,在α-位的第一活性中心与非α-位的第二活性中心之间的最适作用距离约为280pm;从而证明了NNC致癌作用符合于“双区理论”.根据双区理论,我们还探讨了N-亚硝基化合物中N-N键旋转能障与其致癌性的关系.对于甲基取代的亚硝基哌嗪及有类似结构的化合物比其母体化合物的致癌性有显著增强的现象,我们提出了:环上杂原子的邻基参与作用提高了甲基代谢产物的活性,形成第二亲电活性中心是重要影响因素的观点;这一观点在分析结构参数时发挥了巨大作用.由于确定这一邻基参与作用的机制对于深入探讨NNC致癌机理具有重要意义,本文采用MNDO方法对具代表性的化合物,3,5-二甲基亚硝基哌嗪的甲基代谢活化产物与DNA碱基的反应机理进行了研究.     

Diels-Alder合成反应的化学计量学研究

化学计量学是一门将数学、计算机技术与化学交叉结合的新兴边缘学科,在化学化工及医药卫生等相关领域取得广泛应用.将化学计量学原理和方法及技术用于合成化学中便诞生了其新的分支即合成(化学)计量学.作者试验室对此进行了较深入而系统的研究,取得了系列研究结果,并将予陆续报道.本文以著名的Diels—Alder反应为例,通过试验优化设计与多元潜因分析对其试验空间进行了系统考察和优化建模,获得满意结果.预测收率与实验收率吻合良好.1 试验(1)主要仪器和试剂.微量有机合成仪一套,无水三氯化铝(AR),用前经升华干燥处理;1,3—戊二烯(CP),甲苯(CP)作溶剂.其他试剂均为AR或CP以上纯度,使用去离子水.产物经IR,NMR,MS,UV及元素分析鉴定为目标产物(2)试验方法.按文献[4～6]进行合成提纯产品并计算产率.     

消除反应的立体化学

本文应用构象分析讨论消除反应的立体化学,并给出满意的解释。     

非对称水溶性卟啉与钯（II）显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件，在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５￣６．０的弱酸性ＨＡｃ￣ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１：１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０￣２．０μｇ／１０ｍｌ     

E—PCE树脂固化反应的研究

通过差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了环氧端基酚酞聚芳醚腈（简称Ｅ－ＰＣＥ树脂）与几种常用固化剂的热效应，测算了Ｅ－ＰＣＥ／ＤＤＳ固化体系固化过程的表观活化能及反应级数。另外，通过ＤＳＣ、ＴＧＡ测试了固化后试样的热性能。     

基础提离、滑移对结构地震反应影响的探讨

采用分布参数法对土-单自由度结构相互作用体系的基础提离、滑移对其地震反应影响作了较详尽的探讨．此外，对基础提离与滑移之间的相互影响也作了讨论．     

兔内膝体神经元声反应的观察

实验在10只三碘季胺酚麻痹的新西兰兔上进行.采用记录单个神经元放电的方法,观察了短纯音引起的内膝体(MGB)神经元的声反应.实验结果表明:兔MGB神经元的声反应类型与猫、鼠等类似;并且声反应型式随纯音刺激频率、强度、时程的变化而变化.     

Biacetyl反应在双氰胺光度法测定中的应用

介绍了一种简便易行的光度分析方法在双氰胺工业品的含量测定中的应用．该方法根据双乙酰反应（ｂｉａｃｅｔｙｌｒｅａｃｔｉｏｎ）的原理，即：当α－萘酚存在时，含胍基的化合物与双乙酰反应，在强碱性介质中，生成一红色化合物的过程，对双氰胺工业品进行含量测定研究．结果表明，该红色化合物在５３０～５６０ｎｍ处有显著吸收，其摩尔吸光系数ε＝１．６６×１０４Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１，适合于用光度法比色测定．该方法在０～１４ｍｇＬ－１的浓度范围内呈线性关系，符合比耳定律．其测定回收率为９８％～１０１％，相对标准偏差为±０．５９％．此外，该方法还适用于双氰胺残留物的痕量分析和监测．     

含邻酚结构化合物氧化反应中自由基的检测

用电子自旋共振技术研究了水溶液中邻苯二酚、ＤＯＰＡ和槲皮素等化合物与Ｏ２－反应中产生的活性自由基中间体，根据所观察别的ＥＳＲ谱的超精细结构常数可以推断它们都是邻半醌负离子基，在自旋捕获实验中发现无水乙腈中碱性条件下这些化合物与Ｏ２反应时会产生Ｏ２－，这表明在某些重要的生物抗氧化剂的抗氧化过程中，可能产生新的活性氧．