对钴膦催化剂丙烯低压制丁醇反应机理的探析

文献[1]假定每一个总包反应均为一级基元反应,提出了钴膦催化剂丙烯低压醛化制丁醇的五种可能反应机理,并通过速度常数计算认为反应只能按其中一种机理进行。本文通过热力学平衡常数计算和动力学理论对该反应作进一步研究。认为文献[1]中的研究方法和结论均存在一定的问题。     

甲烷氧化偶联制C2烃La2O3基催化剂的研究

本文的实验结果表明,具有开放型本征构型的La_2O_3对甲烷氧化偶联反应有相当好的活性和选择性,在750℃、原料气空速6.O×10~4ml.g~(-1).h~(-1),CH_4:O_2:N_2=3.7:l.0:9.0(V/V)的反应条件下,氧接近全部转化,甲烷转化率达25.4％,C_2烃选择性为43.6％,添加碱土金属(Ca、Sr、Ba)氧化物或碳酸盐能显著地改善催化剂的性能,在上述反应条件下,60mol％Ba-La_2O_3催化剂的C_2烃选择性达到58％。     

CuO—La2O3／γ—Al2O3上CO和NO吸附的红外光谱研究

应用XRD分析了催化剂的体相结构,用红外光谱研究了CO和NO在CuO-La_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂上的吸附,并对表面铜的价态进行了表征。氧化态样品的体相存在CuO、CuAl_2O_4,可能还有CuLa_2O_4物相,表面铜以 2价的形式存在。还原态样品的体相存在Cu~0、CuLa_2O_4,可能还有CuAlO_2,表面存在Cu~0、Ca~ 和少量的Cu~(2 )。CO容易在Cu~.、Cu_2O及CuAlO_2上形成分子态吸附;同时还存在HCO_3~-、CO_3~(2-)物种。NO容易吸附在CuO、CuAl_2O_4和CuLa_2O_4上,在Cu~0上可能解离吸附,还产生NO_3~-吸附物种。氧化态样品上,150℃以上,CO使Cu~(2 )还原为Cu~ 。还原态样品上,NO和CO交替吸附和共吸附实验证明低温出现了NO/Cu~(2 )和CO/Cu~ 的选择吸附现象。     

快速燃烧方法制备超细Cu／ZnO／Al2O3催化剂及其在CO2与H2合成甲…

采用快速燃烧方法制备了超细Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，考察了制备参数对催化剂的结构和性质的影响，在脲与ＮＯ３＾－摩尔比为０．２６、预置反应温度为５００℃，制得了分散度较好、颗粒较细的Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其粒径和比表面分别为１６ｎｍ和９３．５ｍ＾２·ｇ＾－１，制备参数对ＣＯ２与Ｈ２合成甲醇反应中催化剂的催化性能有显著的影响，对制备过程和机理亦进行了较为详细的讨论。     

甲醇催化脱氢制甲酸甲酯反应中Cu—ZnO—ZrO2／SiO2催化剂的特性

Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ２／ＳｉＯ２催化剂对，甲醇催化脱氢制甲酸甲酯的反应具有良好的活性和选择性。应用连续微反、差示热分析、Ｘ射线衍射、程序升温还原、Ｘ射线光电子能谱分析和红外光谱等技术，对该催化剂的活性中心本质、ＺｎＯ及ＺｒＯ２的助催化作用、可能的反应机理以及催化剂的失活原因进行了探讨。     

用固体酸催化剂催化合成甲酸乙酯的研究

本文报道两种不同的固体酸催化剂ＨＺＳＭ－５和磷钨酸／膨润土对合成甲酸乙酯的催化性能，并探讨了常压液固相和常压气固相反应条件对催化性能的影响。     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅰ.程序升温脱附

应用程序升温脱附技术研究新鲜，失活和再生三种丙烯腈催化剂上ＮＨ３，Ｏ２和丙烯吸附后的脱附行为。结果表明，三种催化剂表面都只有一种酸中心存在三种氧化物种可能是：Ｏ＾－，弱结合的表面晶格氧Ｏ＾２－和强结合的体相晶格氧Ｏ＾２－；新鲜和再生催化剂表面都有三个吸附丙烯活性中心，而失活催化剂只有一个较弱的与主产物关系不甚密切吸附中心。     

Mo对Fe—Cu—Nb—Si—B合金磁性的影响

用Ｍｏ部分替代Ｆｅ－Ｃｕ－Ｎｂ－Ｓｉ－Ｂ合金中的Ｎｂ而制备的Ｆｅ７３Ｃｕ１Ｎｂ１．５Ｍｏ２Ｓｉ１２．５Ｂ１０非晶合金，在５００－６２０℃的温度范围内进行了等温退火处理。对退火后样品进行了磁性、微结构及物相研究，表明在５３０℃左右退火后具有最佳软磁性能。当退火温度大于６００℃时，有Ｍｏ２ＦｅＢ２及其它化合物析出从而使合金软磁性恶化。Ｍｏ与Ｎｂ一样有抑制晶粒生长，细化晶粒之作用。     

负载型水相膦铑配合物催化剂上丙烯氢甲酰化制丁醛

用连续流动加压微反－色谱装置评价了负载型水溶性膦铑催化剂对丙烯氢甲酰化制丁醛的反应活性，结果表明，催化剂活性与体系与中水含量密切相关，适量的水可使催化剂活性明显提高，原位红外光谱考究结果显示，当催化剂吸附ＣＯ时在２０４０，２０１２，１９０１ｃｍ＾－１等处出现一系列可归属于可逆吸附ＣＯ物种的伸缩振动带；通和原料气丙烯／ＣＯ／Ｈ２时，很快可观察到－１７１４ｃｍ＾－１附近的醛基吸收峰。     

表面活性剂的络合作用对振荡反应的影响

实验发现，在金属催化剂电对电位Ｅ＝１．００－１．５１Ｖ范围内，随Ｅ的增大，Ｂ－Ｚ反应的振荡时间ｔ相应减小。本文通过实验和理论分析，指出了复杂反应依然存在着等动力关系。