SN1反应立体化学特征的探讨

关于对SN1反应立体化学特征的描述，大多数教材[1，2]都是列举具有光活性的反应物在SN1反应中得到外消旋化产物（或部分消旋化产物）予以说明；有的教材[3]则以叔丁基溴为例，叙述其水解产物按理是外消旋体，无旋光性。于是得出结论，按SN1历程进行的反应，无论是光活性反应物，还是非光活性反应物，立体化学特征是外消旋的，得到外消旋化或部分消旋加构型转化产物。然而SN1反应的立体化学特征究竟如何呢？SN1反应中是否都发生外消旋化（或部分消旋化）呢？下面予以详细地讨论。1构型转化和构型保持过程反应物的反应速度与亲核试剂（非…     

单糖旋光度的计算

利用螺旋理论的规律，根据常见单糖及其甲甙的结构，画出每个单糖所有的Ｎｅｗｍａｎ投影式，这些Ｎｅｗｍａｎ投影式中包含的所有二面角螺旋旋光度的代数和和再乘以常数１．６３，即为该单糖的旋光方向和旋光度。     

含不同立体控制元的手性吡咯酮的合成及其立体化学

报道四个带有不同立体控制元的手性吡咯酮的合成．对各种中间体立体化学研究的结果显示，Ｃ－４位上取代基的立体效应和桥连导向作用对Ｃ－５位立体中心的形成起决定性作用，可分别导向反式或顺式产物．     

一种对应各种基团任意排布标定构型的灵便方法

讨论了手性碳原子上不同基团在空间的任意(即动态)排布与构型的对应问题,建立了数学对应关系,提出了一种新方法.该法无需任何分子模型,可十分灵活方便的直接标定动态分子构型和写表达式.     

AH_3分子的立体化学构型

本文用群重迭积分构成了AH_3分子的轨道能级图和结构相关图。利用相关图推测了AH_3分子的立体化学构型,所作的推测与实验和精确的SCF计算的结果一致。提出了预言角锥形AH_3分子键角相对大小的公式,所作的预言与事实相符。该式还能准确地预测含7个价电子的AH_3分子的形状。     

柳珊瑚酸的二维核磁共振谱及其立体化学研究

新型可逆性胆硷酯酶抑制剂柳珊瑚酸是一结构新颖的三环倍半萜类羧酸,深入研究其结构特点,对萜类化学的发展及构效关系研究均很重要,本文采用二维核磁共振技术,全面解释了柳珊瑚酸的~1H及~(13)C谱,并研究了它的立体化学特征。     

三卤吡啶合钴(Ⅱ)酸晶体的光谱和磁性研究

本文用C_(3v)配体场模型计算了三卤吡啶合钴(Ⅱ)酸晶体HCoX_3·3P_y(X=Br,I)中Co~(2+)离子的电子吸收谱和有效磁矩,理论计算与观测结果一致,这表明三卤吡啶合钴(Ⅱ)酸晶体的立体化学构型属于三角畸变的四面体C_(3v)构型。     

N-(2-硫代-1,3,2-二氧磷杂环已烷-2-基)-N’-芳基(烷基)硫脲的合成、杀菌活性及构效关系

报道了１８种新型反式环状硫代磷酰基硫脲的杀菌活性,并对它们的构效关系进行了初步的探讨,结果发现：Ｎ’－芳基取代化合物的杀菌活性较脂基取代的好,在芳基上为氯取代时,活性较好．此外,本文还报道了硫代环磷酰氯合成反应的立体化学     

单糖-NaCl的相互作用与糖的立体化学的关系

前文报道了用离子选择性电极（ＩＳＥ）测定糖－电解质－水三元系的活度系数的新方法［１］．本文运用此方法研究了一些单糖（Ｄ－葡萄糖,Ｄ－半乳糖,Ｄ－木糖,Ｄ－阿拉伯糖）与ＮａＣｌ在水中的活度系数及其相互作用的自由能参数．所得结果列于表１．表１　单糖和ＮａＣｌ在水中的相互作用参数ａ（２９８．１５Ｋ）Ｃ１／１０－２Ｃ２／１０－２Ｃ３／１０－２Ｃ４／１０－２Ｃ５／１０－２Ｃ６／１０－２δｂＲｃＧｌｕｃｏｓｅ９．０５４－７．９８５－０．７０９７３．７５５０．２８８６０．０３２３３０．００２１０．９９８Ｇａｌ…