丙烯氢原子[1,3]σ迁移的反应机理研究

本文用ＭＮＤＯ量子化学方法研究了丙烯氢原子［１．３］σ异面迁移的反应机理．计算结果表明，该反应是以协同，非同步的途径进行，新键生成落后于旧键的破裂．本文计算所得的反应活化能为３９７．７ｋＪ／ｍｏｌ，并从反应过程能量解析的角度，具体分析了该反应属对称允许但实际上却难以进行的原因．     

过渡态理论的速率常数公式

本通过较严格的推导给出了过渡态理论速率常数的计算式，旨在为建立反应速率的定量关系做一些有益的尝试。     

应用可燃混合物热自燃特性确定燃料活化能的理论探讨

关于燃料活化能的测定问题,一般均依据阿累尼乌斯理论解决,但是,本文中讨论表明,利用燃料在空气中的热自燃特性也可以进行测定。文中介绍了此实验测定方法,还给出了一些燃料活化能的实验结果、     

热分析在包膜技术中的应用

应用包膜技术来改造粉末物理化学性能是近年来的一种新技术,也是界面科学应用的一个领域。本文应用热分析对硅铝包膜立德粉进行热稳定性研究,从包膜对它的热分解温度或氧化温度的影响及分解的表观活化能来对它进行评价。发现包膜后的立德粉比原始的立德粉其氧化外延起始温度从878.9K提高到969.7K,表观活化能从170.95千焦/克分子提高到279.65干焦/克分子。研究表明包膜后的立德粉其热稳定性大为提高,也反映了它的耐晒性能改善了。立德粉是涂料和油漆的主要基料,耐晒性是涂料质量的指标之一。     

钛基氧化物涂层金属阳极放氧放氯活化能的测定

本文测量了钛基锡锑钴电极、贵金属(钯、铂、铱)掺杂的锡锑钴电极,以及钌钛系列氧化物涂层电极的放氯放氧活化能的数据。从活化能的角度比较了一定电势下各类电极的催化活性。得出了锡锑钴系列电极在某些电化学性能方面优于钌钛系列阳极的结论。为开发、使用锡锑钴系列阳极提供了一定的动力学参数。     

硫化镍精矿焙烧动力学研究

用沸腾床研究了金川硫化镍精矿和天然纯镍黄铁矿焙烧动力学。利用H_2O_2溶液吸收SO_2、测其电导率、自动记录焙烧曲线。求得两种矿物的表面活化能分别为174.4和109.6kJ/mol。焙砂经电镜检验表明:进行部分氧化焙烧时,两种矿的镍黄铁矿粒内都发生铁向外、镍向内的金属离子逆向迁移。铁的硫化物优先氧化,形成铁的氧化物壳层,而镍则富集在矿粒内部,与硫共存,不氧化。     

α-乙酰基二硫缩烯酮在TiCl4催化下的酰化反应机理研究

在B3LYP/6-311G(p)理论水平上研究α-乙酰基二硫缩烯酮在TiCl4催化下的酰化反应的微观反应机理.优化反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物的结构,同时采用了极化连续介质模型(PCM)对各个驻点进行了单点能计算以模拟在CH2Cl2溶剂中的反应过程,并且应用了自然轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了这些物质的成键特征和轨道间的相互作用.计算结果得到此反应在TiCl4催化情况下的活化能小于没有催化剂情况下的活化能,证明了在TiCl4催化剂参加的情况下有利于此反应的进行,溶剂效应也较大程度地降低了此反应的活化能.     

ABS/透闪石短纤维复合体系流变行为及形态研究

研究ABS／透门石（TS）短纤维复合体系的流变行为,测定该复合体系的粘度随组分的变化及流动活化能,对挤出物的结构形态给出定性的说明．     

烷基苯酰胺缩合反应机理的量子化学研究

用量子化学方法研究了丙酸与苯胺缩合反应机理。并用ＭＮＤＯ方法进行了优化计算,得到了丙酸苯胺盐及其质子化的丙酸苯胺盐的平衡几何构型、净电荷和酸催化下的亲核加成及消除反应的势能曲线。由过渡态能量与基态能量之差求得这两个反应的活化能分别为３２．４８ｋＪ／ｍｏｌ和５８１．３２ｋＪ／ｍｏｌ．计算结果表明,消除反应是速度控制步骤。由计算结果发现,质子化后丙酸羰基碳原子上的净电荷增大,前线分子轨道的能级差比未质子化的能级差小得多,即质子化后前线分子轨道间更易相互作用。这表明酸催化大大增强了反应活性,酸催化的本质在理论上得以体现     

TG-DSC联用技术在磷矿石热分解上的应用

运用TG-DSC联用技术研究了磷矿石的热分解过程,得到了磷矿石在不同粒度、不同升温速率下的TG-DSC曲线.结果显示磷矿石在40¹ 100℃范围内可分为4次失重阶段;随着粒度的减小,TG曲线中的失重阶段更为明显和彻底,DSC曲线的吸热峰更为尖锐;随着升温速率的提高,磷矿石热解段起始和终止温度向高温侧移动,且失重率也有增大的趋势;使用Ozawa法计算了磷矿石在6001 100℃范围内可分为4次失重阶段;随着粒度的减小,TG曲线中的失重阶段更为明显和彻底,DSC曲线的吸热峰更为尖锐;随着升温速率的提高,磷矿石热解段起始和终止温度向高温侧移动,且失重率也有增大的趋势;使用Ozawa法计算了磷矿石在600⁸00℃吸热分解过程的活化能,平均值为202.80 kJ/mol,为磷矿石的资源化利用提供依据.