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551.
用差示扫描量热法研究了CDR-9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发,采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格(kissinger)方程,得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A,并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明,等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大,460K时接近一级反应;而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。 相似文献
552.
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CH2自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,在QC ISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各驻点的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了反应过程.对于CH3CH2自由基与HNCO反应,找到了10条反应通道.对结果的分析表明,其中生成烷基酰亚胺稳定分子的反应通道的控制步骤活化能最低,因此为主要通道,在该反应体系中氢迁移反应已不是主要的反应过程,但其活化能不高,也是能发生的. 相似文献
553.
煤的氧化和热解反应的动力学研究 总被引:18,自引:0,他引:18
用热分析手段研究了不同煤化程度煤的氧化热解反应.结果表明,在空气中,煤在整个氧化热解过程中,可分为水分蒸发、吸氧增重、受热分解、燃烧与燃尽五个阶段.吸氧增重阶段的氧化反应为1级化学反应,受热分解阶段为1.5级的化学反应.求解出不同煤样在不同氧化阶段的平均表观活化能E和lnA的值,分析了煤氧化过程的特点与E和lnA值在不同氧化阶段的规律性,并用作图方法检验了所求氧化动力学参数的正确性. 相似文献
554.
NO与OH自由基反应机理的理论研究 总被引:1,自引:5,他引:1
用MP2方法,在6-311 G(d,p)基组水平上研究了NO与OH自由基反应的微观机理,全参数优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,考虑零点能校正,同时采用QCISD(T)/6-311 G(d,p)方法得到了更为精确的能量.振动分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,IRC计算结果进一步证实了过渡态的真实性.从对NO与OH自由基反应机理的研究结果看,NO与OH自由基反应为双通道反应过程,分别为:NO OH→IM1→TS1→NO2 H,NO OH→IM1→TS2→IM2(HNO2).研究发现,通道NO OH→IM1→TS2→IM2(HNO2)是NO与OH自由基反应的主反应通道,其主要产物是HNO2. 相似文献
555.
以2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯为载体,考察了料液相pH、膜相载体浓度、反萃相盐酸浓度及温度对液膜迁移镧离子的影响.获得了不同温度下的表观反应速率常数.萃取和反萃取反应的表观活化能分别为15.2
kJ*mol-1和26.6 kJ*mol-1.结果表明,镧离子的跨膜迁移过程可以两个串联的准一级不可逆过程进行描述. 相似文献
556.
稠油油溶性降黏剂ASAM/C/O的合成与评价 总被引:1,自引:0,他引:1
分析了造成稠油高黏的原因及降黏剂的降黏机理,对降黏剂的分子结构进行设计.先以丙烯酸(A)、苯乙烯(S)、丙烯酰胺(AM)为原料合成了中间产物——三元共聚物ASAM,然后以ASAM、多元醇、长链烷基酸为原料通过两步酯化反应合成了一种稠油油溶性降黏剂ASAM/C/O.通过正交实验确定出中间产物ASAM的最佳合成条件:单体质量比m(丙烯酸)∶m(苯乙烯)∶m(丙烯酰胺)为6∶3∶2,引发剂质量分数1.3%,反应时间为6 h.降黏剂ASAM/C/O的最佳合成条件∶m(ASAM)∶m(C)∶m(O)取6∶2∶1.5,长链烷基酸的碳链长度取18,反应温度在110~120℃之间,反应时间为6 h左右.降黏剂ASAM/C/O具有较好的降黏效果;降黏率与温度有关,随温度降低,降黏率升高;加剂处理后稠油体系的活化能大幅度降低,说明体系内的结构强度减弱. 相似文献
557.
异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)的反应在水性聚氨酯分散液合成中非常重要。本文用二正丁胺滴定法研究了IPDI、DMPA在溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的反应动力学。结果表明:IPDI的反应活性较低,其与DMPA反应活化能为Ea=68.7 kJ/mol。 相似文献
558.
通过动态差示扫描量热分析(DSC)研究了一种高温固化发泡胶的固化工艺和固化动力学。在DSC测试中设定升温速率β为1、2.718、7.389和20 K·min-1,则lnβ等于或近似为0、1、2、3,结合相应的DSC曲线的峰值温度Tp,可以简便地确定固化工艺参数并更快速地估算活化能。结合关于热固化、热分解及部分高分子材料结晶的文献数据,进一步证实了Tp与lnβ往往存在线性关系。利用上述线性关系所获得的相关温度特性关系,可以快速求解动力学数据。 相似文献
559.
针对酸溶液处理对聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)纤维的影响,使用扫描电子显微镜(SEM)、单纤维强力机、同步热分析仪(STA)、傅里叶变换红外光谱仪等对硫酸和硝酸处理前后PCT纤维的表面形貌、力学性能、老化反应活化能、红外光谱进行了测试和分析.结果表明:酸液浸泡处理会造成PCT纤维发生收缩,导致纤维表面腐蚀出现凹痕和裂纹;水分子进入纤维大分子间隙造成断裂强力和断裂伸长率同步下降;PCT纤维的断裂强力随酸质量分数的增加、处理时间的延长和处理温度的提高而降低;除非处于质量分数和温度较低的情况下,PCT纤维的耐硫酸能力好于硝酸;PCT纤维耐硫酸性能弱于聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)纤维,好于聚酰亚胺(PI)、芳纶1313纤维;酸溶液处理造成PCT纤维老化反应活化能降低,分子稳定性下降. 相似文献
560.
针对聚芳恶二唑(简称POD)纤维在高温烟尘处理中受酸性气体作用发生老化,利用硝酸和硫酸溶液对POD纤维进行酸化处理,研究其断裂强力和断裂伸长率变化规律,应用Kissinger多升温速率法对POD纤维热降解反应动力学特性进行分析.研究结果表明,POD纤维的断裂强力和断裂伸长率随酸溶液质量分数和时间的增加而降低,硝酸和硫酸作用下断裂强力最大降幅分别达到57.96%和67.29%;随着酸化程度的加重,POD纤维热降解活化能降低,热稳定性下降;断裂强力与活化能之间存在量化关系,可利用热降解活化能作为快速评价POD纤维的酸老化程度的指标. 相似文献