DSC曲线的三次样条拟合与Matlab实现

将差示扫描量热仪(DSC)实验数据进行三次样条插值,得到DSC光滑的分段三次多项式曲线.在此基础上,利用Matlab软件求得DSC放热峰(或吸热峰)在任意温度处的面积(相当于反应物在某一时刻的反应热),进而求出任意温度时的转化率α.最后以Crane-Ellerstein对单一DSC曲线的研究方法为例.计算出环氧树脂E251/二氨基二苯基甲烷(DDM)的反应级数n=0.8913和反应活化能E=55.045 3kJ/mol.     

无机化学中活化能概念和应用

活化能是一个非常重要但其本质的解释却模糊不清的概念.本文对其定义及与速度理论的关系进行讨论,进一步明确活化能在无机化学中的定义方法和应用.     

对氨基苯磺酸-溴酸钾-硫酸-丙酮在邻菲啰啉合铁(Ⅱ)催化下的B-Z振荡反应

研究报道了邻菲啰啉合铁(Ⅱ)催化下的化学振荡反应,对振荡的影响因素进行了研究和讨论.运用正交实验法确立了振荡反应进行的有效浓度范围.获得振荡的诱导期和周期与反应物浓度之间的变化趋势曲线,以及振荡反应在诱导期和振荡期的表观活化能.根据反应过程中的现象和实验数据,建立了振荡反应的模型和反应机理,进而为反应过程和机理研究提供一些实验依据.     

水环境下羟自由基致 Asp 分子损伤机理

采用色散校正密度泛函的WB97X D、 从头算的MP2及自洽反应场理论的SMD模型等方法, 研究在水气相和水液相环境下羟自由基抽取α 氢致天冬氨酸(Asp)损伤的反应机理. 结果表明： 水分子辅助羟自由基抽取α 氢致Asp损伤反应有2个通道a和b, 在通道a中羟自由基水分子簇与α 氢和氨基氮通过氢键作用形成配合物损伤, 在通道b中羟自由基水分子簇与α 氢和羰基氧通过氢键作用形成配合物损伤, 该通道为优势通道; 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为-0.7,18.7 kJ/mol; 羟自由基抽取α 氢致Asp损伤的反应有1个通道, 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为8.1,29.9 kJ/mol.     

煤中掺混生物质混烧的热重分析及动力学特性

松木屑作为一种废弃的生物质资源,如能将其回收与煤粉掺混后作为锅炉燃料燃烧将具有重大的意义。利用热重分析仪研究了印尼煤与松木屑不同掺混比例(0%、15%、30%、45%、100%)对煤粉燃烧特性的影响,并计算出各掺混不同比例生物质下的动力学参数。结果表明:煤粉中掺混不同比例的松木屑燃烧后其着火温度提高,燃尽温度降低,综合燃烧特性指数降低;在掺混比例为15%时对煤的燃烧特性曲线影响不大,所以掺混15%的生物质是最合理的。随着生物质掺混比例的增加其活化能减少,频率因子降低,在掺混比例为15%时活化能最小,再增加比例后其活化能变化不大。不同掺混比例下反应活化能和频率因子之间存在动力学补偿效应。     

利用热重法(TG)确定煤的活化能

运用热重分析手段对煤从常温到燃点之间的氧化热解过程进行了研究.通过不同动力学机制模型函数分别对热重分析数据进行处理和相关性分析,结果表明,煤炭氧化热解过程符合一级化学反应动力学机制,据此求出了活化能.结合算例求出了4种煤样的活化能.运用此方法确定煤的活化能快捷、方便.     

探讨碳碳叁键比碳碳双键难于起亲电加成反应的原因

不饱和烃的亲电加成是有机化学烃类物质教学中的一大重点,其中为什么碳碳叁键比碳碳双键难于起亲电加成反应这个问题是不少学生公认的难点。笔者通过结构、动力学以及溶剂的影响三个方面,阐述了对这一问题的理解     

丙烯氢原子[1,3]σ迁移的反应机理研究

本文用ＭＮＤＯ量子化学方法研究了丙烯氢原子［１．３］σ异面迁移的反应机理．计算结果表明，该反应是以协同，非同步的途径进行，新键生成落后于旧键的破裂．本文计算所得的反应活化能为３９７．７ｋＪ／ｍｏｌ，并从反应过程能量解析的角度，具体分析了该反应属对称允许但实际上却难以进行的原因．     

过渡态理论的速率常数公式

本通过较严格的推导给出了过渡态理论速率常数的计算式，旨在为建立反应速率的定量关系做一些有益的尝试。