Bi系高温超导体Cu—O键伸缩振动频率的理论计算

根据分子振动理论,采用简化模型分析了Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ－Ｏ键的伸缩振动模式,计算了相应于各振动模式的振动频率,并将理论分析结果与实验结果进行了分析,分析结果表明Ｂｉ系高温超导体ＣｕＯ２面内Ｃｕ－Ｏ键的伸缩振动模式有拉曼活性模Ａ１ｇ,Ｂ１ｇ和红外活性模Ｅｕ,其中拉蔓模Ａ１ｇ,Ｂ１ｇ的振动频率分别为１２６．３ｃｍ＾－１和５７３．６ｃｍ＾－１,与实验确定的Ｂｉ系高温超导体Ｃｕ－Ｏ键伸缩振动     

氧掺杂引起的T′相铜氧化合物低温磁性反常

采用高压合成的方法对 (Eu1-xYx) 2 CuO4 和Sm2 CuO4 样品进行了氧掺杂 ,并发现了一个位于 2 9K附近新的低温磁性反常 .分析表明该反常也是铜原子磁矩的贡献 ,但有着和T′相化合物弱铁磁不同的形成机理 ,它的出现对应着由掺杂到CuO2 面上的空穴产生的铁磁性团簇 .这一结果还揭示了T′相化合物区别于p型超导材料的一个独特性质 ,即没有顶点氧存在的T′相化合物的CuO2 面只能接受极微量的空穴 ,一旦达到极限 ,不管有多少氧掺杂进物相 ,都不能在CuO2 上引入更多的空穴     

聚乙二醇双环氧丙烷醚的合成和应用研究

以具有相转移催化作用的聚乙二醇为主要原料,一步法合成了不同相对分子质量的５种新聚乙二醇双环氧丙烷醚的衍生物,并对其对聚酰胺和聚酯－棉（６５／３５）混纺纤维进行耐久性抗静电处理,结果表明,该类化合物具有较强的抗静电作用和一定的耐久性。     

两个新的具有高透氧能力的氧化物

钙钛矿型的复合氧化物,如La_(1-x)Sr_xCoO_3和La_(1-x)Sr_xNiO_3等,既具有高的电子导电能力,又具有高的氧离子传导能力,以其为主体的一类膜被称为混合导电型透氧膜,其透氧机理是:在膜的高氧压侧的氧分子被膜表面吸附后接收电子成为O~(2-)离子,然后通过膜体扩散到膜的另一侧,即低氧压侧,并在表面给出电子,然后进入气相,成为氧分子.与固体电解质膜,多γ-Al_2O_3膜以及有机透氧膜相比较,混合导电型陶瓷透氧膜对O_2有100%的选择性,氧透过率高(1100K时     

研究金属酶活性中心结构NMR技术中的一种新方法

迄今为止,应用NMR技术研究金属酶活性中心配位结构所使用的方法,都是将金属酶中的抗磁离子(如 Zn(Ⅱ)等),或核弛豫不够快的顺磁离子(如 Cu(Ⅱ)等)进行重组置换为既是顺磁而且核弛豫也很快的金属离子(如Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)等),从而使活性中心配位结构的~1HNMR谱与酶其余结构部分的~1H NMR谱分开,得以对金属酶活性中心配位结构进行直接研究.而重组方法,一般为利用EDTA等螯合剂,先将酶中的金属离子螯合出来经过透析,再用所需金属离子进行滴定重组,手续较繁.而且该重组方法也不能进行有关金属离子与酶活性中心金属离子的直接相互作用研究.本文则首次提出一种新方法,即直接外加氯化钴(CoCl_2)于铜锌超氧歧化酶(Cu_2Zn_2SOD)溶液中,测其~1H NMR谱来证实是否此方法可以用来研究这类金属酶活性中心配位结构,以及 CoCl_2与 Cu_2Zn_2SOD间是否存在相互作用,结果表明此新方法是可行的, CoCl_2与 Cu_2Zn_2SOD间存在着相互作用.     

层状La-Ba-Cu复合氧化物在CO还原NO反应中活性的研究

氮氧化物是严重的空气污染物,催化消除氮氧化物是环保催化研究的热点问题,在已有报道的催化剂体系中复合氧化物和含铜分子筛受到人们的普遍关注,文献中已有报道ABO_3(A=Ln;B=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)型复合氧化物作为CO还原NO反应的催化剂.但迄今尚未见有合成LaCuO_3的报道,有关含铜复合氧化物作催化剂的大多是A_2BO_4型的.呈ABO_3结构的含铜复合氧化物只有成层状的超导体如YBa_2Cu_3O_7,本文为了探讨复合氧化物晶体结构对催化活性的影响,首次研究了3种层状ABO_3结构的La-Ba-Cu复合氧化物对CO还原NO反应的活性,发现它们均具有较高的活性,并首次提出了Ba离子在此反应中的作用.1 实验方法催化剂的制备和Cu价态分析见文献[4,5]CO还原NO反应在固定床流动反应体系中进行,反应管为内径6mm石英管,催化剂粒度为40～80目,用量0.2g,空速为7000h~(-1),原料气为NO7.5×10~(-3),CO8.0×10~(-3),He平衡.采用英国产的Pyc Pan气相色谱分析检测N_2O,CO_2,0.5nm分子筛色谱柱检测NO,CO转化率. H_2-TPR在自制装置上进行:样品在氧气氛下于850℃处理1h后,于氧气氛中冷却至室温,以组成为5%H_2 95%N_2的还原气(35mL/min)还原,升温速率20℃/min,记录H_2-TPR图.2 结果与讨论2.1 结构与化学组成XRD结构分析表明,3个样品均属正交晶系的AB     

纳米钙钛矿型复合氧化物LaMnO_(3+λ)制备及催化甲烷完全氧化性能

采用溶胶－凝胶方法和沉淀法制备了纳米级和大颗粒钙钛矿型复合氧化物ＬａＭｎＯ３＋λ，并对其催化甲烷完全氧化性能进行了研究．结果表明，纳米样品显示了优异的催化活性，可以大幅度降低反应温度．ＸＰＳ，ＴＰＲ和非计量氧化学分析结果表明，纳米氧化物含有较多的Ｍｎ（４－σ）＋离子，其邻近晶格氧可能导致甲烷完全氧化；甲烷在ＬａＭｎＯ３＋λ低温区的活化中心可能为Ｍｎ（４－σ）＋－Ｏ２－     

某些金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧能力的研究

研究了在甲醇—吡啶体系中，一系列金属酞菁配合物在光激发下产生单线态氧的能力．结果表明，它们产生１Ｏ２能力的顺序如下：ＺｎＰｃ＞ＡｌＰｃＣｌ≥ＣｒＰｃ＞ＴＮＣｏＰｃ＞ＴＮＮｉＰｃ＞ＭｎＰｃ＞ＣｏＰｃ＞ＮｉＰｃ＞Ｍｎ（ＯＨ）Ｐｃ＞ＦｅＣｌＰｃ＞ＦｅＰｃ．并着重讨论了中心金属离子、环取代基对ＭＰｃ产生１Ｏ２能力的影响     

La2O3施主掺杂（MgCoNi）O系氧敏材料的高温缺陷化…

讨论了少量Ｌａ２Ｏ３施主掺杂的（ＭｇＣｏＮｉ）Ｏ系样品在不同测试温度下的电导与氧分压关系。实验发现，施主杂质有两方面的作用：当施主含量较低时，以缺位补偿为主；另一方面，施主含量较高时，电子补偿占优，随着施主含量的增加，由缺位补偿向电子补偿过渡，用阳离子缺位扩散控制机制解释了施主杂质对晶粒生长的影响。     

掺SrLi1／4Nb3／4O3的SrTiO3氧敏材料特性的研究

利用Ｈ２／Ｈ２Ｏ体系控制氧分压，采用四电极法测量了掺杂ＳｒＬｉ１／４Ｎｂ３／４Ｏ３的ＳｒＴｉＯ３瓷体在８００～１２００℃，ＰＯ２＝１０－１５～１０５Ｐａ下的电导率，当ｐ＜１００Ｐａ，σ∝Ｐ－１／８Ｏ２；ｐＯ２≥１００Ｐａ，电导率随ｐＯ２变化较为平缓．从缺陷化学角度探讨了ＳｒＴｉＯ３系材料的氧敏性能