全文获取类型
收费全文 | 1242篇 |
免费 | 39篇 |
国内免费 | 89篇 |
专业分类
系统科学 | 35篇 |
丛书文集 | 41篇 |
教育与普及 | 70篇 |
理论与方法论 | 18篇 |
现状及发展 | 4篇 |
综合类 | 1202篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 25篇 |
2022年 | 22篇 |
2021年 | 38篇 |
2020年 | 15篇 |
2019年 | 37篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 31篇 |
2016年 | 40篇 |
2015年 | 45篇 |
2014年 | 73篇 |
2013年 | 62篇 |
2012年 | 67篇 |
2011年 | 67篇 |
2010年 | 63篇 |
2009年 | 82篇 |
2008年 | 78篇 |
2007年 | 60篇 |
2006年 | 55篇 |
2005年 | 59篇 |
2004年 | 46篇 |
2003年 | 51篇 |
2002年 | 64篇 |
2001年 | 35篇 |
2000年 | 52篇 |
1999年 | 40篇 |
1998年 | 30篇 |
1997年 | 30篇 |
1996年 | 9篇 |
1995年 | 8篇 |
1994年 | 18篇 |
1993年 | 7篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 10篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 9篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1958年 | 1篇 |
排序方式: 共有1370条查询结果,搜索用时 599 毫秒
71.
确定手性分子的绝对构型对了解手性分子在生物体系中的功能有非常重要的意义。手性光学法和核磁共振法为确定天然产物绝对构型和构象的有力工具,本文对近几年来这两种研究方法在天然产物绝对构型研究中的应用进行了综述。 相似文献
72.
73.
利用不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生 总被引:2,自引:0,他引:2
郭荷民 《安徽大学学报(自然科学版)》2002,26(2):77-81
用β-氨基烷基膦的NiCl2配合物为手性催化剂,以6-甲氧基-2-溴萘和a-溴代丙酸酯的有机锌试剂为原料,通过不对称交叉偶联反应合成S-(+)-萘普生. 相似文献
74.
氨基酸对映体拆分的研究进展 总被引:7,自引:0,他引:7
本文综述色谱法,毛细管电泳法和萃取法在分离氨基酸对映体方面的有关最新研究成果,讨论各种拆分方法的原理和影响因素。 相似文献
75.
关于经济体制改革的性质,理论界大多是从某个单一的角度加以研究的。而实际上,经济体制改革的性质是多重的,首先,经济体制改革具有制度创新的性质,其次,经济体制改革具有公共选择的性质,再次,经济体制改革具有“非帕累托改善”的性质,最后,经济体制改革具有社会系统工程的性质。 相似文献
76.
用β-环糊精和马来酸酐合成了双(6-氧-丁烯二酸单酯)-β-环糊精 (简称cpd. Ⅰ)并对其结构进行了表征,以cpd.Ⅰ作为柱层析固定相拆分DL-甲硫氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸,结果表明,对DL-甲硫氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸的拆分率分别可达到21%、47%和52%,研究结果显示:β-环糊精经修饰后拆分这些物质的能力比β-环糊精要好. 相似文献
77.
手性配体/Ti(OPr-i)4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
以(S)-联萘二醇,D-樟脑,(-)-假麻黄碱,(-)-α-苯乙胺以及(+)-氯霉胺为手性源,合成了6种新的手性磷化合物及一种新的Schiff碱,将它们作为配体催化剂,在Ti(OPr-i)4存在下,用于催化苯甲苯的不对称硅氰化反应,得到很好产率的氰醇,但立体选择不理想,只有中等程度以下的ee值。 相似文献
78.
在MP2/6 311++G(3-df,2pd-)//WB97X-D/6-311++G(-d,p-)双水平研究苯丙氨酸(Phe)分子的手性对映体转变机理, 并用分子中的原子理论(AIM)分析驻点的成键特征. 结果表明: 经过羧羟基旋转、 质子迁移、 碳 碳键旋转和氨基翻转的一系列过渡态, Phe分子在质子以氨基氮为桥梁迁移的通道a和以羰基氧与氨基氮顺次为桥梁迁移的通道b内, 实现了手性对映体转变; 当2个水分子簇作为质子迁移媒介时, 在通道b中增加了质子仅以羰基氧为桥梁迁移的反应路径; 通道a具有优势, 速控步骤的内禀能垒为25971 kJ/mol, 反应的表观能垒为27026 kJ/mol; 2个水分子簇催化使速控步骤的内禀能垒降至126.47 kJ/mol, 反应的表观能垒降至80.80 kJ/mol; 考虑零点振动能后, 质子从氨基氮向羰基氧迁移的能垒消失. 即水分子(簇)催化可使Phe分子实现手性对映体转变. 相似文献
79.
基于密度泛函理论中的B3LYP方法, 在6-31+G(d,p)基组水平上理论研究限域BN纳米管中苯丙氨酸(Phe)分子手性对映体的转变过程. 通过寻找反应过程中各过渡态和中间体的极值点基本结构, 绘制BN纳米管限域条件下Phe分子手性转变路径上各反应势能面. 结果表明: 在BN纳米管限域条件下, S-Phe@BNNT分子手性1C原子上的12H原子以羧基上的9O原子为桥梁, 转移至手性1C原子的另一侧, 实现了从S-Phe@BNNT到R-Phe@BNNT[KG*8]分子手性对映体的转变. 相似文献
80.