基于氨基做质子迁移桥梁的苯丙氨酸分子旋光异构反应机理

采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,对苯丙氨酸分子的3种最稳定构型基于氨基做质子迁移桥梁的旋光异构进行研究.反应通道研究发现:标题反应有3条通道a、b和c.对于构型1和3,a是羧基异构后手性碳上的质子再以氨基为桥迁移,b是手性碳上的质子直接以氨基为桥迁移,c是手性碳上的质子以羧基和氨基联合为桥迁移.对于构型2,3条通道分别是质子只以氨基、顺次以羰基与氨基和顺次以羧基和氨基为桥迁移;势能面计算表明:构型1,3的主反应通道都是a,决速步是第2基元反应,活化吉布斯自由能垒分别为256.7kJ·mol~(-1)和263.4kJ·mol~(-1),由羧基异构后质子从手性碳向氨基氮迁移的过渡态产生.构型2的主反应通道也是a,决速步是第1基元反应,活化吉布斯自由能垒为256.5kJ·mol~(-1),由质子从手性碳向氨基氮迁移的过渡态产生;3种构型的苯丙氨酸分子旋光异构速控步骤的反应速率常数分别为6.27×10-33 s~(-1),6.79×10-33s~(-1)和4.20×10-34s~(-1).     

甲醇溶剂环境下两种稳定构象α-丙氨酸分子的手性转变机理

采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.势能面计算表明:标题反应的决速步骤均为第2基元反应,决速步能垒来自于质子从手性碳向氨基氮转移的过渡态.甲醇溶剂环境下构象1和2手性转变决速步的吉布斯自由能垒分别为109.8 kJ·mol~(-1)和111.0 kJ·mol~(-1),比气相甲醇环境下的决速步能垒134.2 kJ·mol~(-1)和130.8 kJ·mol~(-1)均有明显降低,比水环境下的决速步能垒122.5 kJ·mol~(-1)也明显降低,比裸环境下的决速步能垒266.1 kJ·mol~(-1)大幅降低,比限域在SWBNNT(5,5)内的决速步能垒为201.1 kJ·mol~(-1)也显著降低.结果表明:甲醇分子簇对α-丙氨酸分子的手性转变具有明显的催化作用,甲醇溶剂效应对质子从手性碳向氨基氮的转移反应具有较好的助催化作用.     

高效液相色谱中的蛋白质手性固定相

对近年来报道的各种高效液相色谱蛋白质手性固定相的研究进行了综述.主要介绍了蛋白质手性固定相的制备、分类、组成、性质、拆分机理及其应用,讨论了各类蛋白质手性固定相的优缺点,指出了目前存在的问题和今后的研究方向.     

区域资源禀赋的配置效率分析及其应用——以北京市和山东省为例

通过构建一个规范的经济学模型,利用主流经济学中基础的帕累托最优来解释区域资源配置的效率问题,并推导出区域资源配置达到帕累托最优时所满足的条件,最后对以我国省级区域地域单元资源配置效率状况进行了实证研究．     

手性非线性光学材料的模型与结构理论研究进展

手性分子用于二阶NLO材料的研究,有望解决传统材料的热稳定性、透明性等问题,并在非线性活性方面得到改善。本文分析了手性非线性光学材料的特点,综述了近些年来有关手性二阶非线性光学研究的经典模型理论和结构手性理论。     

细辛脑联合异丙托溴氨佐治毛细支气管炎疗效观察

目的评价细辛脑联合异丙托溴铵溶液治疗毛细支气管炎疗效。方法将毛细支气管炎患儿98例随机分为治疗组57例和对照组41例,治疗组采用细辛脑静脉注射联合异丙托溴氨雾化吸入,每日1次;对照组静脉使用氨茶碱联合糜蛋白酶雾化吸入,每日1次,1个疗程7d。治疗组和对照组均采用综合治疗如抗炎、抗病毒、吸氧、镇静等。结果静脉使用细辛脑联合异丙托溴氨雾化吸入和静脉使用氨茶碱联合糜蛋白酶雾化吸入均能有效控制毛细支气管炎症状,但治疗组疗效优于对照组,且副作用发生率小。结论静脉使用细辛脑联合异丙托溴氨雾化吸入治疗毛细支气管炎疗效好,费用低,副作用少。     

黄独的手性

黄独(Dioscorea bulbifera),也称黄药、山慈姑、零余薯等,是一种重要的中药,据说它的块茎能治甲状腺肿大、吐血、咯血、百日咳之类,但我对此毫不关心,因为我更在乎其美学特征而非药性。我关心的是这种藤本植物的茎向左转还是向右转,即它的茎的手性如何。     

含有扭曲晶界相手性液晶AEMBB的合成

根据具有强扭曲的扭曲晶界相(TGB)理论,设计并合成了一种含有TGBC*相态的手性液晶单体(+)4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基苯甲酰氧基-[4′-(2-甲基)丁氧基]联苯酯(AEMBB).通过红外光谱分析反应物的羧酸基和羟基峰的消失判断反应完成;通过核磁共振确定各氢原子位置以确定目标产物的实现;并通过偏光显微镜和DSC研究了目标产物的液晶性能和相转变类型.结合偏光显微镜和DSC证明单体AEMBB存在胆甾、扭曲晶界和手性近晶C等多种相态,为互变液晶.     

聚合物分散液晶旋光性能研究

通过紫外光照射后,在光引发剂作用下预聚物发生自由基聚合,制备了含有手性掺杂的聚合物分散液晶.用偏光显微镜观察小分子液晶的粒径大小及其在聚合物网络中的分布形态,通过三官能团预聚物三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的快速聚合获得了微米级液晶微滴,用旋光仪(PerkinEl mer Model 341 Polari meter)测量温度作用下手性聚合物分散液晶的旋光性变化,结果与de Vries理论相一致.手性掺杂的聚合物分散液晶的旋光性、选择反射等独特的光学性能被广泛应用于滤波片、光栅、反射显示等方面.     

纤维素-三（苯基氨基甲酸酯）复合膜的制备及对（±）-1-萘乙醇的初步拆分

以微晶纤维素和苯基异氰酸酯为原料,合成了纤维素-三（苯基氨基甲酸酯）（CTPC）手性高分子,并以CTPC为膜材料用无纺布做支撑,制备了CTPC复合膜。讨论了浓度、操作压力对膜的性能的影响,并测试了复合膜的机械性能．将CTPC复合膜初步应用于对映体（4-）-1-萘乙醇的分离．结果表明：当使用质量浓度为12％的复合膜,操作压力为0．25MPa时,该膜对（±）-1-萘乙醇具有明显的选择性,此时复合膜的抗张强度和断裂伸长率分别为δb=45MPa,εb=54％．