混配配合物中配体间的相互作用

本文讨论了混配配合物中配体间各种可能的相互作用，正是这些作用极大地影响、丰富了配合物的性质。     

三元混配M（II）（ATP）L^2—配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ＾２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ＾２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关。     

铜（Ⅱ）混配配合物分子内的芳环堆积作用

用萃取法研究了Ｃｕ＾２＋与２，２’－联喹啉和苯基羧酸根体系中配体间的芳环堆积作用，其堆积百分率与苯基羧酸中的亚甲基数有关；斜率法测定了该混配配合物的组成，并对合成的配合物；进行了元素分析及ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ的测定，从配合物的结构上进一步对芳环堆积作用进行了探讨。     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用（Ⅴ）：Ca（Ⅱ）／核苷酸／ …

用ｐＨ电位滴定法测定了Ｃａ（Ⅱ）与腺苷５‘－三磷酸和芳香杂环碱Ａ形成的三元混合配合物Ｃａ（Ａ）（ＡＴＰ）＾ｎ－（ｎ＝２或３）的稳定常数９Ｉ＝０．１,ＫＮＯ３,２５℃）,比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔｌｇＫｃａ要比预期的统计值ｌｇＫｓｔ来得大。     

组成DNA的小分子配体和芳香氮碱配合物的堆积作用

评述了组成DNA的配体和芳香氮碱配合物分子内芳环间堆积作用的研究现状及作者的研究成果。着重介绍了几个重要的三元混配配合物体系：核苷酸－金属离子－多元芳胺、氨基酸－金属离子－多元芳胺、核苷酸－金融离子－类吡啶芳胺、核苷酸－金属离子－氨基酸、核苷酸－金属离子－核酸碱基、核酸碱基－金属离子的研究进展,并讨论了影响配合物分子内芳环间堆积作用的几个主要因素。从研究组成DNA的小分子配体和芳香氮碱配合物堆积作用着手,进一步阐明大分子DNA和芳香氮碱配合的作用机制,并为设计和合成作为DNA的分子器件的配合物提供理论基础。     

Cu2+ - ATP4—— 多吡啶配合物的稳定性研究*

用ｐＨ电位滴定法测定二元配合物Ｃｕ（ＡＴＰ）２（ＡＴＰ为三磷酸腺苷）和三元配合物ＣｕＬ（ＮＴＰ）２［ＮＴＰ＝ＡＴＰ或ＵＴＰ（三磷酸尿苷）,Ｌ＝ｐｈｅｎ（邻菲咯啉）,ＩＰ（咪唑并［４,５ｆ］邻菲咯啉）或ＰＩＰ（２－苯基咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉）］的稳定常数,研究ＣｕＬ（ＡＴＰ）２中多吡啶芳环Ｌ与腺嘌呤之间的堆积作用－结果表明,堆积作用的大小顺序为ＰＩＰ＞ＩＰ＞ｐｈｅｎ,这与多吡啶芳环的结构有关－     

三元混配配合物分子内的芳环堆积效应——Ⅱ.pH电位法研究Pd~(2+)-杂环碱-核苷酸体系

芳环堆积作用是配合物分子内配体间的一种特殊作用形式,它的存在依赖于那些未配位芳环间的相互堆积,自1974年Sigel发现[Cu(bpy)(ATP)]~(2-)分子内因bpy(bpy=2,2′-联吡啶)中的吡啶环与ATP~(4-)(ATP~4=腺苷-5′-三磷酸盐)中的嘌呤环发生堆积作用以     

三元Zn(UTP)L2-配合物分子内芳环间堆积作用

<正>经典铂抗癌药物的作用机理可根据其对肿瘤细胞DNA的双齿、双功能作用导致DNA的复制受阻来解释.最近又发现一类新的具有通式cis-[Pt(NH₃)₂(N-het)Cl]Cl(N-het是类吡啶芳香氮碱配体)的化合物具有良好的抗癌活性,但对这类抗癌药物提出了两种可能的作用机理.一种是先脱去1分子氨,然后在体内产生活性体cis-[Pt(NH₃)(N-het)]²⁺,另一种是单功能键合到 DNA上而 N-het作为一个插入基团起作用.然而,最新的实验事实排除了第一种机理,而第二种键合和插入机理又未被实验所证实.因此,研究三元配合物M(UTP)(N-bet)^2-分子内芳环间堆积作用有可能对这种机理提供有用的信息.本文用pH电位滴定法研究了三元Zn(UTP)L^2-配合物(UTP^4--5’-三磷酸尿苷,L-苯并咪唑(Bi)或异喹啉(Iq))的稳定性,与咪唑(Im)相关三元配合物稳定性比较并结合¹H NMR研究结果,表明在所研究的三元配合物分子中存在着明显的芳环堆积作用.     

基于氢键和π-π堆积的网络化合物

利用含有氢键作用点的有机配体,通过水热方法得到了两个氢键网络。化合物[C6H4 (COOH)2 ]n 1为由强的分子间O-H…O氢键和π-π堆积控制的邻苯二甲酸有机网络,化合物[Ni(IN)2 (H2O)4 ] (IN=异烟酸)2具有由O-H…O氢键和π-π堆积相互作用控制的新颖超分子层结构。对这两个化合物的结构分别用X-射线衍射进行了表征。     

新型锰配合物[Mn(PyPhen)_2Cl_2]的水热合成与晶体结构

利用[2,3-f]吡嗪并[1,10]邻菲罗啉(PyPhen)为配体,通过水热法合成新型的锰配合物[Mn(PyPhen)2Cl2],应用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.单晶结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数分别为a=0.847 47(10) nm,b=1.251 29(14) nm,c=2.270 5(3) nm,β=94.955 0(10)°,V=2.398 8(5) nm3,Z=4,R1=0.037 4, wR2=0.091 4.[Mn(PyPhen)2Cl2]中的锰原子采取扭曲的八面体配位构型,配位单元间通过PyPhen配体的π-π堆积作用构筑成一个三维超分子结构.