季_钅粦_盐相转移催化法制备高级氯代烷

以九种季(钅粦)盐及三苯膦为催化剂合成正辛基氯,找出十六烷基三苯基溴化(钅粦)为较优的催化剂,并以它合成了四种氯代烷,结果较为满意.     

聚乙二醇相转移催化法制备氯代烷

本文报道以聚乙二醇为催化剂,采用固液相转移催化法合成氯代烷,结果较好.     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50%NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响.     

含卡宾或烯酮基铁簇合物作为乙醇合成机理模型的研究

用含卡宾或烯酮的铁簇合物为模型,在模拟多相反应的条件下,研究了它们与H_2,H_2/CO,H_2/CO/CH_3OH 和H_2/CO/CD_3OD 的反应行为。在95℃和2.0 MPa的条件下,Fe_2(μ-CH_2)(CO)_8/SiO_2与含有合成气的甲醇反应可得 43％的醋酸甲酯,同时伴有甲烷、乙烷、乙烯、乙醛和乙醇等产物。与引入全氘代甲醇的合成气反应后,可得到氘代产物DCH_2COOCD_3和CH_3 COOCD_3.DCH_2 COOCD_3与A_cOCD_3(=DCH_2COOCD_3+CH_3COOCD_3)的相对丰度比随CD_3OD与H_2比值的减小而降低,由此可推测烯酮加成与烯酮氢化成乙酰基中间体这一对竞争反应。     

双酚功能化的咪唑盐一种新的断裂方式

双酚功能化的咪唑盐在K2CO3存在下会发生断裂,生成了1-(4,6-二叔丁基-2-羟基苄基)咪唑,其通过了核磁、元素分析和X-Ray单晶衍射的表征.     

1,2-丙二烯型化合物的合成

1,2-丙二烯衍生物因含有累积双键在过渡金属参与的反应中显示出独具魅力的反应活性.文章以烯烃为原料,采取改进的偕二溴环丙烷脱溴-卡宾重排的方法合成系列1,-丙二烯.该方法具有产率高、操作简便、反应条件温和、副反应少等优点.化合物(3)经IR、1H NMR、13C NMR及MS确证.     

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化L-丙交酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾(B12C4im Y)催化L-丙交酯的开环聚合,系统地探索了聚合反应的规律,得出了其聚合反应的最优条件.利用1H NMR和IR对聚合物结构进行端基分析,推测出聚合机理是单体活化机理.     

2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲醇的制备研究

本文详细报道了由氯代异戊烯出发合成2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲(I)的两种方法。路线1:氯代异戊烯转变为异戊烯醇,后者在 Makosza 条件下与二氯卡宾发生反应可得(I);路线2:氯代异戊烯与苯甲酸钠在相转移催化(PTC)条件下成酯,后者按 Makosza 法进行二氯环丙烷化反应后再经碱性水解即得(I)。实验结果表明,路线2较为理想。     

烯酮在N-杂环卡宾催化反应中的应用

N-杂环卡宾是一类新型的亲核有机小分子催化剂.作为Lewis碱它能与亲电的醛作用,使其发生极性反转,具有亲核性.目前醛以外的其他亲电试剂很少被用在N-杂环卡宾催化的反应中.本文概述了烯酮作为一类新型的亲电试剂在N-杂环卡宾催化反应中的应用.