NNN型配体及其钨卡宾配合物合成

将4,4′-二甲基二苯胺依次经硝化和还原后,合成了双（4-甲基-2-氨基苯基）胺.此化合物与三苯基氯甲烷进行N-烷基化反应,高产率地得到了一种新的氨基-NNN钳形配体2,2′-二（三苯甲基氨基）-4,4′-二甲基二苯胺.该配体在空气中稳定,且能与（t-BuO）₃W≡CPh反应形成一种新型的钨卡宾配合物.通过核磁共振、X-射线单晶衍射等方法对该卡宾配合物研究发现,配体的3个N原子并未全部参与配位,而是有1个N原子取代基上的苯环参与了配位.通过DFT计算,发现NNC型配合物比NNN型配合物能量更低.     

N-杂环卡宾为配体的金属络合物的合成及其在催化领域的应用

N-杂环卡宾的金属络合物作为一类新型的催化剂已被广泛使用在有机合成领域,其主要的催化反应类型有烯烃的复分解反应、偶联反应、硅氢化反应等,催化效果明显.     

华工学人

<正>石永华教授石永华(Shi Yong-hua),汉族,江苏南通人。1994和1998年先后毕业于华南理工大学焊接工艺与设备专业,分别获工学学士和工学硕士学位;2001年毕业于华南理工大学材料加工工程专业,获工学博士学位。2W)1至2005年在广东省电信科学技术研究院(现中国电信广州研究院)从事电信系统研发工作,2003年晋升为高级工程师,其中2004至2005年在     

1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的制备及其催化的安息香缩合反应——推荐一个有机化学设计实验

介绍了一个有机化学设计实验.该实验以乙二醛、 2,4,6-三甲基苯胺、氯甲基乙基醚为原料,通过两步反应高效制得氮杂环卡宾前体盐1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑.然后利用合成的咪唑盐在碱性条件下原位形成的氮杂环卡宾对醛极性反转的特性,催化苯甲醛的安息香缩合反应,合成2-羟基-1,2-二苯基乙酮.使用IR,~1H NMR,~(13) C NMR等多种方法对催化剂及产物结构进行了表征.     

单态卡宾(CH2)与臭氧O3反应的热力学和动力学研究

在量化计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了98.15~2 298.15K温度范围内单态卡宾(CH2)与臭氧(O3)反应的热力学和动力学性质,给出了有关的计算数据,表明单态卡宾与臭氧反应在低温下具有热力学优势,高温下具有动力学优势.对于单态卡宾与臭氧的两条反应通道,通道2不仅具有很强的自发性,而且在动力学上更易进行.     

醚链桥连氮杂环卡宾的合成及催化酯交换反应

合成了一种醚链桥连的氮杂环卡宾催化剂,通过元素分析、核磁共振表征了它们的结构.在酯交换反应中典型的催化剂是亲核性的叔胺和膦化合物.本文研究了氮杂环卡宾在酯交换反应中的催化作用,结果表明在室温下,氮杂环卡宾表现出良好的催化活性.     

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化L-丙交酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾(B12C4im Y)催化L-丙交酯的开环聚合,系统地探索了聚合反应的规律,得出了其聚合反应的最优条件.利用1H NMR和IR对聚合物结构进行端基分析,推测出聚合机理是"单体活化"机理.     

氮杂环卡宾汞金属冠醚的合成及荧光性能研究

本文报道了氮杂环卡宾汞金属冠醚的制备,利用多醚链桥连的咪唑盐配体和醋酸汞在无水乙腈中反应,可以在较高的反应浓度下制备汞金属冠醚.通过元素分析、核磁共振和X-单晶衍射表征了它们的结构,并探讨了配体和汞卡宾络合物的荧光性能.     

三氟碘甲烷的合成及机理

该文采用气相催化法以三氟甲烷( CHF3)和碘为原料合成了三氟碘甲烷(CF3I).对产物进行气相色谱-质谱、气相色谱、傅里叶变换红外光谱和分子量等测试,并对使用前后的催化剂进行BET( Brunauer、Emmett和Teller)比表面积测试和热重分析.结果表明:反应生成CF3I,转化率达到52.3％,选择性达到56.2％.催化剂的比表面积和孔体积降低,分别由反应前的776.8 m2/g和0.38 cm3/g下降到反应后的359.2 m2/g和0.18 cm3/g.反应后的催化剂在250 ～350℃之间失重率达到12wt％,说明在反应过程中催化剂表面产生积炭.根据二氟卡宾( CF2)的歧化机理和催化剂的表面积炭现象,提出了产物CF3I和副产物可能的形成机理.     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50%NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响.