一类新型含平面四配位碳、硅和锗的化合物的结构与成键性质

采用密度泛函理论方法,研究了一类新型含平面四配位碳、硅和锗的化合物的结构、成键、稳定性和光谱性质.通过结构优化和振动分析表明,这类含有平面四配位结构单元CB4、SiN4、GeN4、GeB4的分子具有稳定的电子和几何结构.这些稳定体系均存在中心原子与周围4个原子间的共轭π键,其中中心原子C为π电子给体,Si为π电子受体,...     

准平面无机类苯B12团簇的成键模型

硼团簇B₁₂是最典型准平面类苯体系。已有文献对其化学成键和芳香性进行分析，但其合理的成键模型仍未建立。本文运用系列现代化学键分析工具，详尽地对B₁₂团簇进行成键分析，包括正则分子轨道(CMO)、适应性自然密度划分(AdNDP)和自然键轨道(NBO)等方法。研究结果表明：该团簇具有类凯库勒式6π芳香性和共芯双重2σ/10σ芳香性。其中σ离域展示在空间上彼此分立的2σ三角形内核和10σ环形外带。另一方面，6π离域主要集中于团簇外带的短边，本质上体现苯环凯库勒式结构。团簇B₁₂的三重6π/2σ/10σ芳香性均符合休克尔(4n+2)电子计数规则。     

从化学键的本质到生命的本原——鲍林与20世纪化学的两次跨学科综合

20世纪的化学在高度分化和专业化的同时，完成了两次重要的跨学科综合。在上半个世纪，化学吸收物理学革命的成果，衍生出量子化学和现代结构化学，在电子层面回答了基本物质以何种方式结合的学科基本问题；下半个世纪，化学应用于生物学，分子生物学发展起来，生命现象得以在分子层面得到说明。而莱纳斯·鲍林这位20世纪最杰出的化学家以一己之力直接参与并实际引领了这两次理论变革。本文考察了鲍林在化学键理论、早期分子生物学以及分子医学方面的工作，以此追溯和分析了暗含于两次基础学科综合的基本概念转折和方法论特征。     

表面诱导开环聚合制备聚合物刷的实验

针对通过反应时间调控聚合反应在室温条件下硅基表面的聚合物薄膜厚度问题,采用表面诱导活性开环聚合的方法,以N-己基-5-降冰片烯-2,5-二羧酰亚胺为聚合单体,通过对聚合催化剂的筛选,确定使用Grubbs二代催化剂,进行聚合物刷制备的实验研究.实验结果表明:通过表面诱导活性开环聚合,把聚合物通过化学键连接到基板表面,获得了厚度超过100 nm、表面光滑的、大面积生长的纳米级聚合物刷.研究结果对采用表面诱导开环聚合方法制备出高质量的聚合物刷有非常重要的理论意义和实用价值.     

磷成键过程中几个问题的商榷

讨论了磷分子的成键类型,画出了磷分子成键的示意图和磷的氧化物立体图。对P4、P4O6和P4O10分子的键参数进行比较,解释了分子结构和杂化形式,研究了P4O10与水反应的影响因素。     

卤素含氧酸离子XO^—n中的p—dπ配键

卤素含氧酸的电子结构与其热稳定性、酸强度及氧化性有着密切的关系。过去人们对含氧酸的电子结构及其与性质的关系曾作过许多研究[1-4]，但均存在一些不足之处。为澄清对卤素含氧酸离子性质递变规律的认识，笔者引用对进行CNDO计算结果定量说明X－O键中存在较强的P－dπ配键，并讨论了与p－dπ配键密切相关的离子的性质，得到较为满意的结果。1CNDO计算苏州大学曹阳等[5,6]建立了适合于计算σ、π、δ杂化轨道的集居数分析方法，并对一些卤素含氧酸根离子进行CNDO计算，通过对Mulliken重叠集居数和重叠积分进行分割，计算得到了X-O…     

单羰基钆几何,电子结构和化学键的理论研究

本文利用高精度密度泛函方法对单羰基钆的几何，电子结构和化学键进行了研究。结果表明，在单羰基钆中存在着键合异构现象，稀土元素钆与ＣＯ之间的配位键具有一定的特殊性，４ｆ轨道在一定程度上参与了成键。     

簇合物CLin中化学成键的研究

用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ方法对Ｃｌｉｎ（ｎ＝４，５，６）分子作了量子化学研究，优化了ＣＬｉｎ（ｎ＝４，５，６）的分子几何构型，分析了各分子中原子的成键特性及其结构稳定性，并对ＣＬｉ５、Ｃｌｉ６分子中Ｃ原子的超常化合价进行了初步讨论。