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171.
甲基亚硝基哌嗪第二活性区与DNA碱基烷化反应机理的MNDO研究 总被引:1,自引:0,他引:1
N-亚硝基化合物(NNC)在α-羟基化后生成重氮化物而与DNA结合发挥致癌作用是一已经被普遍接受的概念 但是仅用α-位的活性却在定性和定量两个方面均解释不了NNC的复杂的结构与致癌活性关系.越来越多的试验证据表明非α-位的代谢活化在NNC致癌机理中具有不可忽视的作用.我们曾对153种NNC的结构与致癌活性关系进行了定量模式辨认研究,结果表明:在NNC分子上经代谢产生两个亲电活性中心是形成最终致癌物的必要条件;并且,在α-位的第一活性中心与非α-位的第二活性中心之间的最适作用距离约为280pm;从而证明了NNC致癌作用符合于“双区理论”.根据双区理论,我们还探讨了N-亚硝基化合物中N-N键旋转能障与其致癌性的关系.对于甲基取代的亚硝基哌嗪及有类似结构的化合物比其母体化合物的致癌性有显著增强的现象,我们提出了:环上杂原子的邻基参与作用提高了甲基代谢产物的活性,形成第二亲电活性中心是重要影响因素的观点;这一观点在分析结构参数时发挥了巨大作用.由于确定这一邻基参与作用的机制对于深入探讨NNC致癌机理具有重要意义,本文采用MNDO方法对具代表性的化合物,3,5-二甲基亚硝基哌嗪的甲基代谢活化产物与DNA碱基的反应机理进行了研究. 相似文献
172.
Diels-Alder合成反应的化学计量学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
化学计量学是一门将数学、计算机技术与化学交叉结合的新兴边缘学科,在化学化工及医药卫生等相关领域取得广泛应用.将化学计量学原理和方法及技术用于合成化学中便诞生了其新的分支即合成(化学)计量学.作者试验室对此进行了较深入而系统的研究,取得了系列研究结果,并将予陆续报道.本文以著名的Diels—Alder反应为例,通过试验优化设计与多元潜因分析对其试验空间进行了系统考察和优化建模,获得满意结果.预测收率与实验收率吻合良好.1 试验(1)主要仪器和试剂.微量有机合成仪一套,无水三氯化铝(AR),用前经升华干燥处理;1,3—戊二烯(CP),甲苯(CP)作溶剂.其他试剂均为AR或CP以上纯度,使用去离子水.产物经IR,NMR,MS,UV及元素分析鉴定为目标产物(2)试验方法.按文献[4~6]进行合成提纯产品并计算产率. 相似文献
173.
174.
方小春 《同济大学学报(自然科学版)》1997,25(6):715-717
设δ为局部紧群G在C*代数A上的余作用,证明了对任一C*代数B有一G在AB上的余作用δ使得(A×δG)B≈(AB)×δG,因此得到若A顺从,则A×δG顺从. 相似文献
175.
研究了非对称性5,10,15-三(4-甲基-3-磺基苯)-20-[4-(5-氟尿嘧啶)-3-磺基苯]卟啉(MFuSPP)测钯的显色条件,在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下,pH4.5 ̄6.0的弱酸性HAc ̄NaAc缓冲介质中,用抗坏血酸催化,Pd(Ⅱ)与MFuSPP形成1:1配合物,最大吸收波长415nm,摩尔吸光系数ε=1.8×10^5L·mol^-1·cm^-1,线性范围0 ̄2.0μg/10ml 相似文献
176.
通过差示扫描量热法(DSC)研究了环氧端基酚酞聚芳醚腈(简称E-PCE树脂)与几种常用固化剂的热效应,测算了E-PCE/DDS固化体系固化过程的表观活化能及反应级数。另外,通过DSC、TGA测试了固化后试样的热性能。 相似文献
177.
用电子自旋共振技术研究了水溶液中邻苯二酚、DOPA和槲皮素等化合物与O2-反应中产生的活性自由基中间体,根据所观察别的ESR谱的超精细结构常数可以推断它们都是邻半醌负离子基,在自旋捕获实验中发现无水乙腈中碱性条件下这些化合物与O2反应时会产生O2-,这表明在某些重要的生物抗氧化剂的抗氧化过程中,可能产生新的活性氧. 相似文献
178.
脉冲辐解法研究Cu(Ser)2和Cu(Gly—Gly)2催化O2^—歧… 总被引:1,自引:1,他引:1
以自行合成的丝氨酸铜Cu(Ser)2和甘氨酰革氨酸铜Cu(Gly-Gly)2作为SOD模拟物,在pH7.8及(20.0±0.5)℃条件下,用脉冲辐解法分别研究其催化超氧化阴离子自由基(O2)歧化反应的动力学,得到了反应级数n及催化速率常数kcat,并初步探讨了反应机理,证实了水溶液Cu(Ⅱ)-氨基酸络合物催化O3歧化反应乒乓机理中第一步反应是整个反应过程的速控步骤。 相似文献
179.
3—芳酰基乙基斯德酮的还原反应 总被引:2,自引:1,他引:2
利用硼氢化钠在甲醇中还原3-芳酰基乙基斯德酮,共得到7个示见文献报导的3(3-芳基-3-羟基丙基)斯德酮,它们均经过红外,元素分析等数据证实。 相似文献
180.
对服从欧姆定律和在高场强下不服从欧姆定律的纺织品利用计算机进行数值计算与模拟并进行实验研究.结果表明无论电流密度与电场强度之间为何关系.不同初始场强的衰减曲线都不会发生交叉(Cross-Over)现象,若电流密度不仅与任意时刻的场强有关而且还与初始电场有关则会发生交叉,计算结果预示在某种特殊电场范围内时可能发生双交叉(Double Cross-Over)现象.数值计算结果与实验结果对比显示两者符合得较好. 相似文献