不同胺模板剂合成有孔硫化锌纳米空球

采用乙二胺、1,3-丙二胺、丁胺和β-羟乙基乙二胺等不同胺为模板剂,它们与CS2反应生成的H2S为硫源,在50℃与ZnSO4搅拌反应20min制备了有孔的ZnS纳米空球.用SEM和TEM表征了有孔ZnS纳米空球的形貌、粒子大小为100～850 nm以及孔的大小为150～600 nm,XRD和HRTEM阐明了其为β型立方晶系,并由2～5 nm的ZnS纳米晶构成,UV-vis最大吸收峰蓝移表明其具有一定的量子尺寸效应.胺模板剂的两个氨基有利于与Zn2 作用而形成均匀、相对光滑的有孔ZnS纳米空球,引入羟乙基则不利,提出了由H2S冲出形成孔的合理机理.     

电催化析氧反应过渡金属硫化物催化剂研究进展

析氧反应（oxygen evolution reaction, OER）、析氢反应（hydrogen evolution reaction, HER）和氧还原反应（oxygen reduction reaction, ORR）为电解水、金属-空气电池等能源器件的半反应。其中,OER由于涉及4e^-转移和O-O键的形成而导致反应动力学迟缓和过电势高,因此,开发优异的OER电催化剂能够有效提高能量转换效率。到目前为止,过渡金属硫化物催化剂（transition metal sulfide catalysts, TMSs）被研究人员大量研究和报道,并且取得飞跃发展。介绍在不同电解质中的OER机制,并通过对近几年相关文献的综合归纳,探究TMSs催化剂的组成、导电性、质子传输、缺陷程度、界面化学等多种因素对OER的影响。综述目前过渡金属硫化物电催化剂在OER领域所面临的挑战和研究进展,希望为TMSs的研究者提供借鉴。     

Zinc binding to peptide analogs of the structural zinc site in alcohol dehydrogenase: Implications for an entatic state

Zinc binding to the peptide replica and analogs to residues 93–115 of horse liver alcohol dehydrogenase (ADH) was examined by competition of the peptides and the chromophoric chelator 4-(2- pyridylazo)resorcinol for zinc and X-ray absorption fine structure analysis of the zinc ligands. In the enzyme, zinc is coordinated by four Cys residues. In the peptide replica, zinc is bound to three Cys and one His residue. A four-Cys zinc coordination is observed only when His is removed, leading to increased zinc stability. ADH crystal structures reveal that the ε-amino group of the conserved residue Lys323 is within H-bond distance of the backbone amide oxygens of residues 103, 105 and 108, likely stabilizing the zinc coordination in the enzyme. The peptide data thus indicate structural strain and increased energy in the zinc-binding site in the protein, characteristic of an entatic state, implying a functional nature for this zinc site. Received 3 July 2008; received after revision 11 August 2008; accepted 1 September 2008     

羰基硫在TGH催化剂上吸附的研究

用重量法真空吸附装置,在310～420K 和3000～20000Pa 条件下,研究了羰基硫在 TGH 催化剂上的吸附等温线和吸附动力学.非线性回归和模型优选表明,吸附等温线符合 Freundlich 方程;吸附动力学符合管孝男速率方程。研究表明,催化剂上的能量呈不均匀的指数分布,秽基硫在表面进行解离型的不可逆化学吸附,吸附热效应为负值。     

氢气还原芒硝制硫化钠的动力学研究

研究了用氢气还原芒硝制备硫化钠反应动力学，经过实验，获得了该反应的表现活化能、级数和速度常数，讨论了硫酸钠固体颗粒的大小、转化率的高低及温度的变化对反应的宏观动力学影响，在动力学和扩散混合控制下，实验结果近似符合多孔固体气－固体反应“粒子模型”。     

高灵敏显色剂meso-四-(4-甲基,3-磺基苯)卟啉间接分光光度法测定微量硫化物

本文利用汞（Ⅱ）－ＴＴＰＳ４的显色反应间接分光光度法测定微量硫化物，灵敏度高，选择 性、稳定性均好．已应用本法测定了温泉水、工业废水中微量硫化物，结果满意．     

羰基硫水解的吸附等温线模型优选

本文论述了羰基硫在水解催化剂上的吸附等温线的实验数据处理和模型优选。通过侯选模型的筛选、实验数据的回归、相关系数的统计检验、误差随机性的评价,以及回归参数的物理意义的评价。确定了Freundljch等温式是描述这一体系的最佳数学模型。     

TGH催化剂的表面化学研究

本文利用SEM,XRD,BET和IR等现代仪器,研究了用于羰基硫水解的TGH催化剂及其载体γ-Al_2O_3的表面结构、酸碱分布和吸附性能。结果表明,由γ-Al_2O_3浸渍活性组分制成TGH催化剂以后,结晶结构、孔结构没有发生明显的变化。活性组分高度分散在活性表面上,使表面碱分布增宽,强碱中心数目增多,吸附COS和CO_2等酸性分子的机制发生了根本变化。并且,两个表面对CO_2的吸附是均匀的,对COS是不均匀的。     

等离子体处理对碘掺杂PPS电导的影响

导电的PPS(聚对苯硫醚)的电导稳定性至今未得到解决,其根本原因是掺杂剂与PPS分子之间不能形成或不能永久形成电荷传递结合物。本文以不形成电荷传递结合物的掺杂剂碘(I)作为研究对象,在化学掺杂之后进行了等离子体处理,使PPT的电导率和稳定性大幅度提高,达到强掺杂剂的程度。红外吸收和二次离子质谱分析表明,经低温等离子体处理后,I和PPS之间形成(C_3 H_2S)~+和(HCIS)~+ 基团,电导的活化能从原始的2.0eV降低到0.2V,电导的机理是载流的热活化过程。     

从硫化氢中回收氢气和硫磺的方法

研究了氧化吸收硫化氢反应和电解制氢相结合从硫化氢中回收氢气和硫磺的方法，用实验考查了不同参数对氧化吸收硫化氢反应过程的影响，并对电解制氢和氧化吸收硫化氢反应的匹配进行了初步研究，结果表明，在氧化吸收硫化氢反应过程中，反应压力、原料气总进气流串和搅拌速度的影响较为显著，在目前实验条件下，硫化氢的吸收率已达肪％，如果改善实验条件，硫化氢的吸收率还会进一步提高。在电解制氢和氧化液再生反应过程中，电解反应在低电压（１．２ｖ）下进行，阴极析出纯氢气；阳极再生氧化液，循环使用，且再生Ｆｅ￣（２＋）为Ｆｅ￣（３＋）的电流效率为１００％．