应用Raman光谱方法研究玻璃炭纳米晶体的键距畸变特征

键距(或晶格)畸变与晶粒尺寸、晶界结构一样都是纳米晶体结构研究的重要方面.有关晶格畸变对纳米晶体性能的影响已有较多研究工作发表,但关于纳米晶体的键距(或晶格)畸变特征则未见专门报道.本文从Fitzer炭键键距公式出发,建立一种键距畸变的Raman光谱分析方法.应用这种方法可以测量玻璃炭纳米晶体sp~2杂化键的最可几键距b_g、平均键距(?)_g、键距畸变△b_g以及键距膨胀率α等参量.指出,畸变可能主要存在于晶粒边界附近形成畸变键距过渡层,并对过渡层中的键距膨胀现象从电子结构角度进行了初步探讨.1 实验过程通过控制炭化温度制备具有不同晶粒尺寸的玻璃炭试样.试样的X射线分析在D/max-rA衍射仪上进行.分析结果表明经800℃至2300℃炭化得到的玻璃炭均具有乱层石墨微晶结构.试样晶粒尺寸(六元环炭原子面大小)L_a的X射线测试结果列于表1,L_a的测量误差为0.04nm.Raman光谱分析在Spex-1403型谱仪上完成.Ar~+激光器的波长为488nm、功率为500mW.试样环境为室温大气环境.测试结果如图1所示.由于玻璃炭Raman谱中G线与D线略有重叠,故图中的G线谱形已经过计算机分峰处理.     

改进的有机氧同位素分析法

自然档案(树轮、泥炭、湖泊沉积和古土壤等)的有机氧同位素组成,可以作为气候和环境变化的定量或半定量化代用指标,但有机氧同位素分析法的难度制约了这一领域的发展。Edwards等在前人基础上,发明了可重新密封的镍管裂解法,可以视为一次革命性突破。这一方法具有高的数据再生率(变化范围仅为±0.1‰～±0.55‰)、高的系统稳定性、操作上的方便和降低的分析费用等优点。我们根据Edwards等提供的资料,对原系统作了部分改进,首次在我国建立了有机氧同位素分析法。除了保留原方法的优点外,我们的方法还使操作费用和操作难度进一步降低。     

Ar-N2分子振转光谱和势能函数的理论研究

Ar-N_2体系的研究对大气化学有重要意义.近年来,通过分子束散射实验、相互作用维里系数与温度的关系、气体的输运性质、场致效应和弛豫现象等的计算值与观测值的比较确定了该体系的势能函数 CPV,BTT,M3SV.MMSV和MMSV’.这些势能函数通常由Morse函数,3次样条函数和 van der Waals函数组成的分段函数来表达,它们分别具有不同的势能参数值.最近,Jager和Gerry在分子束装置中利用微波 Fourier变换光谱技术观测到了Ar-N_2,Ar-~(14)N~(15)N和Ar-~(15)N_2微波谱,得到了这些体系的振转跃迁频率.这些观测数据为研究势能面的径向关系提供了直接的依据.由于Ar-N_2分子的van der Waals键的离解能较低(77.96.cm~(-1)),其振动态在基频即出现大振幅振动,相应的波函数分布在势能面上很宽的区域内,使得传统的分子光谱分析方法失效,也使得求解 van der Waals分子的核运动Schr(?)dinger方程比稳定分子更加困难.本文应用离散变量表示方法 DVR分别对这5个势能函数计算出Ar-N_2体系的振转能级和波函数,通过振转激发态的跃迁频率的计算值与观测值的比较考察这5个势能函数的质量,从中选出最优的势能函数,并预测了一些目前尚未观测到的谱带频率,振转跃迁的谱线强度和同位素位移效应.     

79Se的加速器质谱方法测定研究

加速器质谱方法广泛用于测定~(10)Be,~(14)C,~(26)Al,~(36)Cl,~(41)Ca和~(129)I等长寿命同位素,应用在地学、环境科学、考古学和生物医学等领域.近年来由于~(79)Se在生物医学和环境科学中的潜在应用,利用加速器质谱方法测定~(79)Se受到关注,而首先注意到的是~(79)Se半衰期的不确定,过去文献中发表的值范围为10~3～10~6a.Se是人体中的重要微量元素之一,当含量过高被看作有毒性,而过低时,又同一些疾病,例如我国东北地区的克山病和大骨病相联系.为研究Se在生物体中的动力学过程,生物化学和硒的化合物的新陈代谢,对利用~(79)Se作为同位素示踪剂十分感兴趣.此外,~(79)Se是核废物中的裂变产物之一,它对环境的影响也正在研究.加速器质谱法被建议用于测定~(79)Se,但由于同量异位素~(79)Br的干扰,测定~(79)Se有着相当大的困难.目前加速器质谱学的同量异位素鉴别除利用一些同位素,如~(14)N,~(26)Mg,~(36)Ar,~(129)Xe负离子的不稳定或不形成的特性外,主要是依靠能量损失率法,但这种方法要求粒子的能量足够高,对于原子序数z≤20,要求能量达到1～2MeV/每核子,而对于z>30,则要求达到2 MeV/每核子以上,即要求将粒子加速到150MeV,这对现有大多数加速器质谱计是达不到的.本工作为了测定~(79)Se的半衰期,首次利用加速     

邻苯二胺的示波极谱法测定

本文提出一种示谱极谱法测定邻苯二胺的新方法。它是基于邻苯二胺和Ｈ２Ｏ２反应能够产生电活性的２，２＇一二氨基偶氮苯（ＤＡＡ），借助于极谱测定ＤＡＡ便可确定邻苯二胺的含量。方法简单、灵敏，选择性好。线性范围为１．７２￣１１．２ｕｇ／ｍｌ，相关系数为０．９８７０。并已应用于工业废水中邻苯二胺的测定。     

卟吩质子化过程结构变化的理论研究

用ＡＭ１ＭＯ方法计算了质子化卟吩的构型，并通过结构分析、电荷布局分析和前线轨道分析，讨论了其质子化过程的构型变化及Ｒａｍａｎ光谱变化的原因。     

燃烧过程CARS光谱的实验研究

研究了Ｎ２分子的ＣＡＲＳ光谱。通过实验谱与理论变拟合的方法，获得了乙炔／空气及煤气／空气火焰的温度。实验中采用了共线ＣＡＲＳ和ＢｏｘＣＡＲＳ两种位相匹配方式。     

求解一类二次规划问题的LAZ法

将ＡＢＳ方法与Ｚａｎｇｗｉｌｌ方法相结合．构造出一种有限步收敛的求解具有线性约束的二次规划问题的共轭方向法－ＬＡＺ法．