抗HIV香豆素类化合物的构效关系研究

用AMI方法对20个四环香豆素类化合物进行了电子构型、电荷分布、优势构象的理论研究,着重对其构效关系进行了讨论．结果表明,具有药效作用的分子都有相似的优势构象．它为该类药物分子设计和相关酶结构分析提供了新思路．     

香豆素衍生物凝胶的制备及性质研究

设计合成了香豆素衍生物凝胶因子1,该凝胶因子可以在乙腈和N,N-二甲基亚砜(DMSO)中形成有机凝胶.通过紫外可见光谱(UV-vis)、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X-射线粉末衍射(XRD)和接触角(CA)等技术对该凝胶因子在乙腈和N,N-二甲基亚砜的自组装过程进行了详细表征.该凝胶体系在氢键和范德华力的驱动力下自组装成微米带结构,该结构表面展示了疏水性质,其接触角为136.5°和124°.     

香豆素类化合物“Ocimarin”的首次全合成

通过简单3步反应首次合成香豆素类天然产物＂Ocimarin＂,总收率为23.2%.其中以CeCl3.7H2O为催化剂,在无溶剂体系下,间苯二酚与β-酮酯进行的Pechmann反应是合成的关键步骤.目标化合物经过IR,1HNMR和MS鉴定.     

香豆素-3-甲酸丁香酚酯的合成、表征及在烟草中的应用

为开发稳定的烟用香料前驱体,以香豆素-3-甲酸、丁香酚合成了香豆素-3-甲酸丁香酚酯,产物的结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13CNMR)、高分辨率质谱(HMRS)和综合热分析确证。采用热解-GC/MS对该化合物的热解产物进行分离鉴定,并初步进行了卷烟加香试验。结果表明:①600℃时,香豆素-3-甲酸丁香酚酯的热解产物中共鉴定出22种成分,主要为烯类、烷类、酸类、酚类;②鉴定出丁香酚,表明香豆素-3-甲酸丁香酚酯能在卷烟燃吸温度下释放出一定量的丁香酚;③香豆素-3-甲酸丁香酚酯具有改善和修饰卷烟香气,增加甜韵和豆香香韵,减轻刺激性的作用。因此,香豆素-3-甲酸和丁香酚可以作为香料前驱体应用于卷烟加香。     

基于ICT原理氮杂冠醚光化学传感器的理论研究(英文)

采用DFT方法,对两个基于ICT原理的氮杂18-冠-6光化学传感器及其与Na~+、K~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)的配合物进行了理论研究.并在B3LYP/6-31+G(d,p)理论水平上对所有分子进行了几何构型优化,优化构型及部分参数表明配合物中冠醚环上氮原子与香豆素基团平面化程度显著增加,尤其是两配体与Ca~(2+)的配合物.另外,据NBO分析结果可知,冠醚环上的氮原子不同程度地参与了与金属离子的配位.以上两种现象均会对分子内电荷转移产生影响.为了说明两现象相互作用使配体对金属离子产生的选择性,本文还利用TD-DFT方法,对配体及配合物的紫外吸收进行了计算和分析,结果显示两个配体均对Ca~(2+)有较高选择性.     

香豆素类衍生物的设计、合成及应用研究

香豆素及其衍生物具有很强荧光性.香豆素类荧光探针广泛应用于药物开发、疾病监测、金属离子检测等.随着工业化的发展,越来越多的有毒金属离子存在于我们生活环境之中,如何快速有效地识别金属离子显得尤为重要.用4-甲基-8-甲酰基-7-羟基香豆素、2-氨甲基吡啶反应合成了一种能够识别Cr3+的新型荧光分子探针MFHC.当溶液为乙腈时该配体对Cr3+具有高度的选择性识别作用,并且当其他离子在高于Cr3+浓度5倍的情况下该配体仍具有较强的抗干扰能力.荧光滴定实验表明:主体与配体之间的配位比应为1∶1,检测限为1.19×10-11μmol/L.     

L-Proline as an efficient and reusable promoter for the synthesis of coumarins in ionic liquid

The effect of L-proline as a promoter on the condensation reaction of salicylaldehyde or its derivatives with ethyl acetoacetate in neutral ionic liquid [emim]BF4 was studied. All reactions were carried out under mild reaction conditions and achieved high yields. Moreover, the ionic liquid containing L-proline could be recycled and reused for several times without noticeably decreasing in productivity. The results show that the L-proline-[emim]BF4 system has a potential in contribution to the development of environmentally friendly and inexpensive processes in organic syntheses.     

离子液体中一步法合成六氢化香豆素衍生物

芳醛、麦氏酸与5,5-二甲基-1,3-环己二酮在离子液体[bmim^＋][BF4^-]中反应生成一系列4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢化香豆素衍生物．与其他方法比较,该操作方法具有操作简单、反应条件温和、产率高和环境友好的优点．     

近红外光响应香豆素基复合载体的构建及性能

采用可逆加成-断裂链转移自由基（RAFT）聚合法制备了香豆素基紫外光响应凝胶（PG）,然后通过简单的共混法,利用上转换纳米粒子（UC）和PG构建了近红外光响应复合载体（UC-PG）。通过透射电子显微镜（TEM）表征了UC-PG的微观形貌,分别利用紫外分光光度计、荧光光度计及四甲基偶氮唑盐比色法（MTT法）研究了UC-PG的光化学性能、药物释放行为及HeLa细胞毒性。结果表明,UC-PG的紫外吸收光谱与荧光发射光谱有一定的重叠,可以实现近红外刺激响应。在近红外光（980 nm）照射下,UC-PG可以有效地释放模拟药物香豆素102;照射20 min后,香豆素102的累积释放率达72.6%,远高于PG在紫外光（365 nm）下照射20 min时的累积释放率（51.3%）。在光响应复合载体的存在下以及复合载体在20 min的释药过程中,复合载体对HeLa细胞的毒性均较低。以上结果表明所构建的近红外光响应香豆素基复合载体在药物释放领域具有潜在的应用前景。