香豆素衍生物无辐射跃迁量子产率的溶剂效应

香豆素衍生物(Coumarin derivative)是一类重要的“蓝-绿”区激光染料。这类衍生物分子的光物理特性对周围微观化学环境十分敏感,近年来作为荧光探剂已广泛用于化学和生物学研究领域。香豆素衍生物分子的光物理特性研究已有许多报道。Jones等研究了在7位上有不同胺基取代物的香豆素衍生物分子荧光寿命和量子效率的溶剂效应,提出了一个分子无辐射跃迁衰变模型,即这类分子的强荧光发射的平面型分子内电荷转移激发态(ICT)可     

含氟香豆素型激光染料的研究

合成了七个含氟香豆素型激光染料,测定了它们的光谱数据、激光性能、调谐范围和激光转换效率。其中两个染料具有较宽的调谐曲线:467～522 nm和471～491 nm;较高的能量转换效率:37%和22.9%;以及稳定的光化学性能。具有实用价值。     

消瘤藤总香豆素诱导结直肠癌细胞铁死亡的作用研究

为探究广西传统瑶药消瘤藤总香豆素(Total Coumarins from Pileostegia tomentella,TCPT)诱导人结直肠癌(Colorectal Cancer,CRC)HT-29细胞铁死亡的作用及其机制,本研究采用不同浓度TCPT处理人结直肠癌HT-29细胞,利用细胞增殖活性检测试剂盒(Cell Counting Kit-8,CCK-8)结合流式细胞术(Flow Cytometry,FCM)检测细胞活性的变化情况,采用透射电子显微镜观察细胞线粒体的形态变化,利用二氯荧光素(DCFH-DA)染料探针法检测细胞内铁依赖性活性氧(Reactive Oxygen Species,ROS)含量的变化,利用特异性荧光探针BODIPY 581/589 C11检测细胞内脂质过氧化物含量,利用蛋白质印记(Western blotting)检测铁死亡相关蛋白谷胱甘肽过氧化物酶4(Glutathione Peroxidase 4,GPX4)、胱氨酸-谷氨酸反向转运体亚基(Cysteine-glutamate antiporter subunit,xCT)、核受体共激活因子4(Nuclear receptor Coactivator 4,NCOA4)和二价金属离子转运体(Divalent Metal Transporter 1,DMT1)的表达水平。结果表明：人结直肠癌HT-29细胞经TCPT处理后,细胞活力呈浓度依赖性下降,细胞线粒体出现细胞质骤减、嵴塌陷、“同心圆”等典型的铁死亡形态特征,细胞内的ROS和脂质过氧化物水平呈剂量依赖性显著升高。HT-29细胞铁死亡标志蛋白GPX4、xCT的表达水平下调,而NCOA4、DMT1的表达水平上调。综上所述,消瘤藤总香豆素可使细胞内ROS和脂质过氧化物水平明显升高,从而诱导结直肠癌HT-29细胞铁死亡,这可能是其抗结直肠癌的作用机制之一。     

一种新型铜离子探针的合成及性能研究

设计合成了一例香豆素衍生物L,作为选择性识别Cu2+的探针。在Tris-HCl溶液(0.02 M,C2H5OH/water=8/2,V/V,pH 7.2)中,L本身为淡绿色,加入Cu2+后,溶液变为桃红色,吸收光谱红移148 nm;荧光猝灭率达到96.8%。L对其它金属离子(K+,Na+,Ca2+,Mg2+,Cd2+,Ag+,Fe3+,Pb2+,Hg2+,Cr3+,Co2+,Ni2+,Zn2+)产生不明显的响应。     

含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子合成与表征

为了开发新型含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子用作阴离子识别的荧光探针,以对氨基苯乙酮、丙酮和新蒸吡咯为原料,盐酸作为催化剂,合成了meso-七甲基-meso-对氨基杯\[4\]吡咯化合物1．以2-羟基-1-萘甲醛,4-二乙氨基水杨醛,水杨醛,4-甲氧基水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,以六氢吡啶和醋酸为催化剂合成香豆素酯类,并经水解反应得到了香豆素酸类化合物2~5,将1和2~5分别在DCC/DMAP的催化或利用酰氯的酰胺化反应合成了一系列含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子6~9,其中1和6~9为未见文献报道的新化合物,所有合成的化合物的结构已由核磁共振氢谱(1H NMR),质谱(MS)和元素分析等方法进行了结构表征.     

5,7,4′-三羟基-4-苯乙烯基香豆素的合成

合成了5，7，4′-三羟基-4-苯乙烯基香豆素，并与天然产物5，7，4′-三羟基-4-苯乙烯基香豆素的谱图数据对比，确定了立体构型为S-顺式，该结构由其MS，NMR，gHMBC，NOESY 1D以及其前体(E)5，7，4′-三羟基-4-苯乙烯基香豆素的MS，NMR，^13CDEPT，gCOSY，gHSQC，gHMBC，NOESY1D等谱图证实．     

苯并香豆素酯及其衍生物的电子结构与光谱性质的理论研究

采用密度泛函和单激发组态相互作用理论方法研究苯并香豆素酯及其衍生物的电子结构和光谱性质.结果发现,由于取代基的吸和给电子作用,含有吸电子取代基的苯并香豆素酯的HOMO-LUMO(最高占据轨道-最低空轨道)能隙、热稳定性和抗氧化性提高,而含有给电子取代基的苯并香豆素酯的HOMO-LUMO能隙、热稳定性和抗氧化性降低.在苯香豆素酯的苯环部分引入吸电子或给电子取代基均使吸收和荧光光谱发生红移.     

香豆素-罗丹明荧光共振能量转移系统的合成及荧光性质

荧光检测广泛应用于化学、环境、生物医学等众多领域,具有选择传感功能的荧光分子日益受到人们的重视.用乙二胺连接罗丹明B和7-二乙胺基-3-醛基香豆素合成了一个荧光共振能量转移系统RC,合成方法简便、快速,产物经核磁共振、质谱和X-射线单晶衍射表征.RC对pH值表现出灵敏的荧光响应能力,当pH值等于或大于5.7时,RC在500 nm发射香豆素的特征荧光,随着酸度增加(pH值从5.7到3.8),500 nm的发射带逐渐消失,同时在580 nm产生强荧光,荧光颜色从绿色逐渐变为黄色,最后变为橙色.这归因于从香豆素到开环罗丹明B的荧光共振能量转移,因此,RC有望发展成为一个有价值的pH值比率荧光探针.