纳米Co_3O_4的制备及其在富氢气氛下CO选择氧化反应中的催化性能

过渡金属氧化物四氧化三钴(Co_3O_4)在CO氧化反应中展示了较好的低温活性.Co_3O_4催化剂用于富氢气氛下CO选择氧化反应已引起了人们极大的关注,具有潜在的应用前景.采用液相沉淀-热解氧化方法制备了2种不同形貌的纳米Co_3O_4.用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等技术考察了包括沉淀剂种类、老化时间、焙烧温度等合成条件对生成Co_3O_4形貌、晶粒尺度的影响.制备的Co_3O_4的外形与沉淀前驱物外形直接相关.焙烧温度越高,Co_3O_4的颗粒越大.研究了制得的Co_3O_4在富氢气氛下CO选择氧化反应中的催化性能.对比以上方法制备的Co_3O_4的催化性能发现,催化剂的粒径和比表面积与催化剂的活性存在关联.使用尿素沉淀法并经250～300℃空气热解氧化制得的Co_3O_4具有较好的催化活性.     

Pd/CuO-Ce0.5Mn0.5O2催化氧化合成葡萄糖醛酸及其内酯

用柠檬酸络合法制备了掺杂铈锰复合金属氧化物载体,采用沉淀法负载活性组分钯得到催化剂Pd/CuO-Ce0.5Mn0.5O2,用XRD、SEM和XPS对催化剂结构进行了表征分析,考察了不同CuO掺入量对葡甲苷的伯羟基选择氧化合成葡萄糖醛酸及其内酯的催化活性的影响.结果表明,CuO的掺入对载体的孔结构及活性组分在载体表面的分散都得到了不同程度的改善;Ce-Cu-Mn的协同作用有利于提高Pd的氧化还原性能.当CuO添加量为9％及Pd负载量为0.5％时,葡萄糖醛酸及其内酯的总收率可达90％.     

甲烷在氧化钼系催化剂上的选择氧化

以MoO_3-SiO_2为主催化剂,研究了助剂Fe、Co的催化作用。Fe的加入,提高了催化剂对甲烷的脱氢能力,从而提高生成HCHO的选择性;Co的掺入与Mo形成CoMoO_4相,改善了MoO_3在含水气氛中的稳定性。考察了空气作氧化剂取代N_2O进行CH_4选择氧化的可能性。反应过程中水的加入抑制了深度氧化反应的进行,使生成HCHO选择性提高。     

纳米金催化剂的研究与应用

介绍了有关负载金催化剂在CO选择氧化、氮氧化物还原、乙炔氢氯化、水气转换以及烃类的催化燃烧等的应用研究及各种影响金催化剂催化活性的因素。展望了金催化剂的应用前景,提出了有待进一步探讨的问题。     

CsFePVMoAs杂多化合物选择性氧化异丁烷的性能

采用组合法制备了CsaFebHxPVMo11As0.4Oy系列Keggin型杂多化合物催化剂，用于异丁烷的选择性催化氧化。采用FFIR、TG—DTA等方法对催化剂进行了表征，探讨了杂多酸盐中Cs、Fe含量对其选择氧化异丁烷的影响。实验表明，反应温度为400℃，烷氧比为2／3时，CsaFebHxPVMo11As0.4Oy对异丁烷的催化性能最好，异丁烷的转化率达30．68％，选择性达32．33％。     

Keggin杂多化合物上异丁烷选择氧化研究进展

研究发现，对异丁烷选择性氧化成甲基丙烯酸的催化剂都为Keggin结构杂多化合物.通过回顾近年来Keggin结构杂多化合物用于异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸的研究状况及可能的反应机理，对此反应可能的改进方案和应用前景作出了预测.     

SiO2薄膜涂覆层数对304不锈钢抗高温氧化性能的影响

为提高304不锈钢的抗高温氧化性能,以正硅酸乙酯(TEOS)为原料,采用溶胶-凝胶法,在不锈钢表面制备了SiO_2薄膜,通过氧化动力学,XRD,SEM和EDS分析,研究了涂覆层数对不锈钢900℃抗高温氧化性能的影响。结果表明,SiO_2薄膜与不锈钢基体的附着性良好,促进了不锈钢表面发生选择性氧化,生成保护作用的Cr_2O_3和NiCr_2O_4氧化层,不锈钢的抗高温氧化性能显著提高,其中涂覆3层SiO_2薄膜试样的抗高温氧化性能最佳,经900℃循环氧化100 h后氧化增重与氧化剥落仅为未涂覆试样的58.1%和41.4%。SiO_2薄膜涂覆有效提高了不锈钢的抗高温氧化性能,是表面处理方法应用于高温环境的又一尝试,为溶胶-凝胶法制备其他薄膜提供了借鉴和参考。     

Study on TEMPO-Mediated Selective Oxidation of Alkaline Natural Cellulose Pulp and Properties of Its Products

It has been reported that natural cellulose(celluloseⅠ) can not be oxidized by TEMPO - NaOCl -NaBr system, one of TEMPO-mediated selective oxidantsystems, but regenerated cellulose(cellulose Ⅰ)can becompletely selectively oxidized. In the present work,natural cellulose pulp was treated with NaOH solution,which concentration is lower than 20 wt%. The alkalinecelluloses obtained were oxidized by TEMPO - NaOCl -NaBr system and the factors which influence the selectiveoxidation reaction rate have been investigated. Thestructure of the oxidized products has been characterizedby Fourier transform-infrared(FTIR), nuclear magenaticresonace(NMR) and wide angle X-ray diffraction(WAXD) methods, and their adsorption properties forCu2 and Cd2 in aqueous solutions have beenpreliminarily examined. The results show that after thealkaline treatment, the primary hydroxyl at C6 position ofnatural cellulose can be selectively oxidized to carboxylgroup in the reaction medium at pH 10.8, the oxidationrate becomes greater with the NaOH concentration andalkaline treatment time increasing. The alkaline treatmenthas a great effect on the crystal structure of naturalcellulose, but the crystal structure of alkaline cellulosekeeps almost unchanged after oxidation. The adsorptioncapacity is enhanced by introducing carboxyl groups intothe cellulose macromolecular chains.     

银催化剂上乙烯选择氧化反应的强制周期操作

本文以乙烯在银催化剂上的选择氧化反应作为模型反应,通过实验研究证明,在适宜的周期操作条件下,反应器的操作特性优于最佳稳态.在此基础上,从反应机理、动态响应和周期操作特性相互关系的角度,对这一重要体系作了进一步的研究,从而在理沦上对这一体系在周期操作下时均性能的改善作了解释.     

正丁烷选择氧化反应制顺酐动态动力学模型的建立

在矾磷复合氧化物(VPO)催化剂上,对正丁烷选择氧化制顺酐反应进行动态动力学模型化研究.结合原位傅立叶漫反射红外光谱瞬态实验获得的正丁烷选择氧化制顺酐反应网络结果,对以变价金属复合氧化物为催化剂,按照氧化-还原机理进行的一类烃类选择氧化反应,提出一种考虑分子氧的解离吸附和吸附氧可逆转化且计及催化剂体相存在非线性扩散的动态动力学模型化的方法,并介绍模型的建立及求解过程.