双过氧钒配合物与4,41-联吡啶相互作用的NMR和理论研究

在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCI溶液),应用多核(1H和51V)多维(DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与4,41-联吡啶(简写为bipy)的相互作用.竞争配位的结果,导致溶液中既有6配位的过氧钒物种[OV(O2)2(bipy)]-的生成,还有[(OV(O2)2＞2(bipy)]2-(6配位)的存在.采用密度泛函理论(B3LYP方法),在3-21 G*水平下计算表明,bipy和bpV生成[OV(O2)2(bipy)]-和[(OV(O2)2)2(bipy)]2的AG分别为-53.35和-55.85kJ/mol,较好地支持了实验结果.图5,参11.     

2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛的绿色合成方法

在引发剂存在下,N-卤代丁二酰亚胺作卤化剂,以4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,经过卤化和水解,合成了目标化合物2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛,通过熔点、质谱和核磁对产物结构进行了表征,并得到最佳工艺条件.     

新型无机-有机杂化材料Mo8O26(H2bpy)2的合成、结构及性能研究(bpy=4,4''''-bipyridine)

以(NH4)6[Mo7O24]·4H2O、Co(NO3)2·6H2O、4,4'-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料,在150℃下反应3d,得到粉绿色晶体Mo8O26(H2bpy)2 .通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构.结果表明:该晶体属单斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=10.7200(6)(A),b=15.1819(9)(A), c=10.7464(6)(A),β=93.7930(10)°,V=1745.15(17)(A)3, Z=4;用6518个独立衍射点(R(int)=0.0185)精修结构,最终残差因子R1=0.0239, wR2=0.0261.通过UV/VIS/NIR反射光谱的研究表明,此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收;同时探讨了反应条件对合成产物的影响.本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库,编号为:CCDC 286752.     

二氰基二硫纶联吡啶镉(Ⅱ)配合物的合成及荧光特性的研究

以ｃｉｓ－１，２－二氰基乙烯—１，２—二硫醇钠Ｎａ２（ｍｎｔ）和２，２′—联吡啶镉配合物Ｃｄ（ｂｐｙ）Ｃｌ２为原料，合成了一种功能性新型二氰基二硫纶联吡啶合镉（Ⅱ）配合物Ｃｄ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ）（ｍｎｔ＝１，２－ｄｉｃｙａｎｏ－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｔｈｉｏｌａｔｅ，ｂｐｙ＝２，２′－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）。经元素分析、红外光谱、摩尔电导、热谱、电子吸收光谱表征，其结构为四配位的电中性配合物。同时研究了标题配合物的荧光特性，在室温下，用紫外光激发，配合物固体粉末在４７０ｎｍ和５２５ｎｍ处呈现较强的荧光发射带     

二茂铁丙烯酸和2,2‘—联吡啶的混配合物的合成与表征

合成了二茂铁丙烯酸和２,２‘－联吡啶与Ｚｎ,Ｃｄ,Ｈｇ,及Ｐｂ的混配合物,用元素分析,ＩＲ,ＵＶ,＾１ＨＮＭＲ,摩尔电导和热分析确定了这些配合物的组成为：（Ｃ５Ｈ５ＦｅＣ５Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ）２Ｍ（Ｃ５Ｈ４Ｎ）２.     

CE-ECL法测定人血浆中的盐酸哌唑嗪

基于盐酸哌唑嗪能增强钉联吡啶的电致化学发光信号,建立了一种测定盐酸哌唑嗪的毛细管电泳-电致化学发光分析新方法.对毛细管电泳分离条件和电致化学发光检测条件进行了优化,并对人血浆样品中的盐酸哌唑嗪进行检测.在优化的实验条件下,测得盐酸哌唑嗪在0.001～5.0 mg·L-1与峰高呈良好的线性关系(r=0.998 6),检出限为0.35 μg·L-1(S/N=3).对1.0 mg·L-1的盐酸哌唑嗪平行测定11次,峰高和迁移时间的相对标准偏差(RSD)分别为2.4%和1.9%.应用该方法测定人血浆中盐酸哌唑嗪含量,具有简便、快速、灵敏等优点.     

一种新型三维镉配合物的水热合成及其晶体结构

以对苯二乙酸、2,2＇-联吡啶和氯化镉为原料采用水热法合成一种新型配位聚合物．x单晶射线衍射测试表明,标题化合物属于Triclinic晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=8．305（3）A,b：8．541（5）（2）A,c=11．034（3）A,a=83．252（5）A,β=81．823（3）A,y=67．601（4）A,V=714．5（5）A,Z=1.每个镉离子分别与对苯二乙酸配体分子上的两个氧原子,2,2＇-联吡啶配体分子中的两个氮原子以及一个氯离子配住,形成一个近似金字塔构型．相邻2,2’-联吡啶配体分子见的π-π堆积作用和其他超分子作用力使配合物形成了一个三雏的超分子聚合物．     

硫酸三(2,2''''-联吡啶)合铬(11)电子光谱的讨论

[C(r2,2'-bpY)_3]so_4的电子光谱有四个吸收峰,λ_1=486.4nm,λ_2=393.4nm,λ_3=306nm,λ_4=242nm.λ_1和λ_2都是d→d光谱,分别是电子从~3T_1g(P)跃迁到~3Eg和~3T_2g而产生的。λ_3和λ_4都是配体光谱,λ_3属于n→π*跃迁,入_4属于π→π*跃迁。场强参数D_q值为2225cm~(-1),大约是六水合铬(11)的D_q值的1.4～1.76倍。电子排斥参数B值约770cm~(-1),电子云扩展系数β≤0.93。配体与中心离子之间只形成很弱的σ键,而无授受(π)键。