第一个混合价一维链配位聚合物的合成、结构和性质

合成和表征了混合价一维链配位聚合物[Co2ⅡCoⅢ(nta)2(azpy)4(H2O)6]·[CoⅡCoⅢ(nta)2(azpy)2(H2O)2]·4H2O(nta为氮三乙酸,azpy为4,4′-偶氮联吡啶).晶体结构分析表明,它由带"侧臂"的一维链阴离子[CoⅡCoⅢ(nta)2(azpy)2(H2O)2]-和三核阳离子[Co2ⅡCoⅢ(nta)2(azpy)4(H2O)6]+组成.通过4,4′-偶氮联吡啶的吡啶环的π-π堆积作用,一维链的堆积形成了二维两菱形孔.     

双过氧钒配合物与4,4'-联吡啶相互作用的NMR和理论研究

在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H和51V)多维(DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)(2D2O)]-/[OV(O2)(2HOD)](-简写为bpV)与4,4'-联吡啶(简写为bipy)的相互作用.竞争配位的结果,导致溶液中既有6配位的过氧钒物种[OV(O2)(2bipy)]-的生成,还有([OV(O2)2)(2bipy)]2(-6配位)的存在.采用密度泛函理论(B3LYP方法),在3-21 G*水平下计算表明,bipy和bpV生成[OV(O2)(2bipy)]-和([OV(O2)2)(2bipy)]2-的ΔG分别为-53.35和-55.85kJ/mol,较好地支持了实验结果.     

2,2′∶6′,2″-三联吡啶衍生物配体的合成及研究

合成了两种2,2′∶6′,2″-三联吡啶衍生物,并用IR和1HNMR对这两种化合物结构进行了表征.初步探讨了反应的合成机理,并优化了反应温度和溶剂,使其更加具体和高效,最后得到的产率高于以往的文献报告,分别为37%和41%.实验发现这种配体和Fe2 /Fe3 具有较好的配合效果,生成的配合物较易溶于有机溶剂.     

^13C—NMR研究联吡啶钯系列配合物的电荷分布

测定并归属了联吡啶及其衍生物与钯形成的几种配合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱，配合物与自由配体的化学位移差值（ＣＩＳ）能够从微观结构上反映金属离子与配体的相互作用细节。在所研究的配合物中，杂原子Ｎ与金属配位后，π－效应使γ－位碳的电荷密度降低，而金属离子对配体的ｄ－π反馈成键作用使α－位碳的电荷密度得到明显补偿。     

铁(Ⅲ)-2.2′-联吡啶分光光度法测定维生素C和头孢氨苄

本文基于维生素Ｃ（ＶＣ）或头孢氨苄（ＣＥＸ）能定量将Ｆｅ（Ⅲ）－２．２′－联吡定还原为红色Ｆｅ（Ⅱ）－２．２′－联吡啶．建立了测定维生素Ｃ（ＶＣ）或头孢氨苄的新体系．并将方法用于制剂分析，取得较好的结果．     

Pan／Ben修饰电极对Fe（bpy）3^2＋电活性的影响

研究了Ｐａｎ／Ｂｅｎ（聚安／膨润土）修饰电极对Ｆｅ（ｂｐｙ）３＾２＋（铁联吡）电活性的影响，发现当膨润土修饰电极中含有Ｐａｎ时，Ｆｅ（ｂｐｙ）３＾２＋的电化学响应比在Ｎａ／Ｂｅｎ（钠型膨润土）上的电响应大许多，表明Ｐａｎ具有良好的导电性，同时发现，当电解质溶液的酸度越大时，Ｆｅ（ｂｐｙ）３＾２＋在修饰电极上的电响应越小。     

双核多吡啶铂(Ⅱ)-紫精二元电子给受体体系的光诱导电子转移

设计合成了紫精(MV2+)桥连4′-(4-甲基-苯基)-2,2′:6′,2′′-三联吡啶铂(Ⅱ)(4-CH3-PhN^N^NPtCl)的双核配合物1,{[MV2+(4-CH2PhN^N^NPtCl)22+]·4PF6–}.利用紫外可见吸收光谱、发光光谱、电化学循环伏安谱以及瞬态吸收光谱研究了体系的光诱导电子转移过程,发现在乙腈/甲醇混合溶剂中该二元体系光诱导电子转移的速率常数kCS大于1.4×108s–1,电子回传的速率常数kCR大于2.1×103s–1,电荷分离态寿命长达479μs.     

联吡啶合铬手性配合物键合DNA的立体选择性

近年来,金属配合物与DNA键合的研究以及引起的生物效应的研究受到十分重视。顺铂,碳铂与DNA的共价键合,以及由此引起的DNA构象变化的研究已成为弄清它们抗癌作用机理的焦点。80年代中期以来,Barton等人又发现含平面芳香配体的手性八面体构型的配合物对DNA双螺旋体的键合具有立体选择性,并将手性[Ru(Phen)_3]~(3+)发展成为识别B型和Z型DNA的探针。最近他们还发现[Rh(Phen)_2Phi]~(3+)(Phi=9,10-Phenanthre-     

Tuning the lowest excited- states of platinum (Ⅱ) terpyridyl acetylide complex bearing azacrown moiety: Stimulated by transition metal ions

The development of molecular sensor with high stability and sensitivity has attracted considerable attention in recent years. Of particular interest lies in the molecules which show dramatic color changes in the visible or infrared regions upon exposure to specific substrates. In general, host molecule can selectively recognize the specific guest molecules at their receptor site and produce a measurable change. A number of organic molecular sen     

配位聚合物[Ni（4，4′-bpy）（H2O）4]·（SO4^2-）·（CH3OH）·（H2O）的合成与晶体结构

通过NiSO4·6H2O与4,4'-联吡啶在H2O-CH3OH混合溶液中反应,制备了配位聚合物[Ni(4,4′-bpy)(H2O)4]·(SO42-)·(CH3OH)·(H2O),并使用X射线单晶衍射技术对其结构进行了表征.此配合物含有三种分别沿[100]、[010]、[110]方向排列的无限长链,并通过其配位水分子与位于层间位置的SO42-形成氢键而连接成为超分子结构.