全文获取类型
收费全文 | 5706篇 |
免费 | 100篇 |
国内免费 | 193篇 |
专业分类
系统科学 | 15篇 |
丛书文集 | 386篇 |
教育与普及 | 181篇 |
理论与方法论 | 25篇 |
现状及发展 | 10篇 |
综合类 | 5382篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 35篇 |
2022年 | 36篇 |
2021年 | 51篇 |
2020年 | 41篇 |
2019年 | 48篇 |
2018年 | 28篇 |
2017年 | 30篇 |
2016年 | 47篇 |
2015年 | 84篇 |
2014年 | 174篇 |
2013年 | 192篇 |
2012年 | 213篇 |
2011年 | 255篇 |
2010年 | 239篇 |
2009年 | 269篇 |
2008年 | 319篇 |
2007年 | 249篇 |
2006年 | 246篇 |
2005年 | 225篇 |
2004年 | 234篇 |
2003年 | 258篇 |
2002年 | 209篇 |
2001年 | 272篇 |
2000年 | 294篇 |
1999年 | 257篇 |
1998年 | 248篇 |
1997年 | 258篇 |
1996年 | 267篇 |
1995年 | 206篇 |
1994年 | 124篇 |
1993年 | 82篇 |
1992年 | 121篇 |
1991年 | 110篇 |
1990年 | 112篇 |
1989年 | 100篇 |
1988年 | 35篇 |
1987年 | 13篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1938年 | 2篇 |
排序方式: 共有5999条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
研究了水溶性铑膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2在水/有机两相体系中对混合丁烯氢甲酰化反应的催化性能.主要考察了温度、压力、膦铑比、表面活性剂等因素的变化对催化性能的影响.结果表明,阳离子表面活性剂的加入,能明显提高底物转化率;CO分压增大,对丁烯 1双键异构有抑制作用.在100℃,2.0MPa(CO/H2=1),TPPTS/Rh25,[Rh]1.024×10-3mol/L的条件下,反应4h底物转化率接近35%,产物醛的正异比5.4. 相似文献
82.
由5-溴水杨醛缩-4-氨基氨替吡林(以L表示)、邻菲罗林(以L’表示)与稀土硝酸盐合成了三种新型三元配合物,并对合成的配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导分析,确定了配合物的组成为:LnL L’(NO3)3·H2O。 相似文献
83.
配位吸附波测定粮食中的痕量钼 总被引:2,自引:0,他引:2
在0.1 mol/L HAc-NaAc(pH=3.7)介质中,Mo(Ⅵ)-NCP配合物在2.5次微分极谱图上产生良好的吸附还原波。其峰电位为-0.54 V,峰电流与Mo(Ⅵ)浓度在8.0×10-8~6.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为5.0×10~8mol/L。应用该法测定了豆类样品中的微量钼,获得了满意的结果。研究了配合物的组成,极谱波的性质及其机理。 相似文献
84.
脉冲电化学齿轮光整加工电源设计与研究 总被引:2,自引:0,他引:2
脉冲电化学齿轮光整加工工艺具有加工效率高、成本低、表面质量好等特点,其实现的关键环节之一是高频、大功率脉冲电源,因此介绍了脉冲电化学齿轮光整加工工艺的原理及特点,论述了脉冲电源的构成原理及设计思路,设计制造出基于现代电力电子器件——绝缘栅双极晶体管(IGBT)的高频、大功率脉冲电源;应用该电源进行齿轮脉冲电化学光整加工试验,得到了满意的结果。 相似文献
85.
合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂C22H45N(CH3)2C2H5Br(二十二烷基乙基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)2C4H9Br(二十二烷基丁基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)2C8H17Br(二十二烷基辛基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)2C12H25Br(二十二烷基十二烷基二甲基溴化铵),并考察了其对Rh-TPPTS[TPPTS:P(m—C6H4SO3Na)3]催化的水—有机两相长链烯烃氢甲酰化反应性能的影响.研究结果表明,在该体系中添加含有疏水长链的阳离子表面活性剂后,反应性能得到明显改善. 相似文献
86.
合成了二十员大环双氮杂冠醚:2,3,l6,l7—二苯—l,8,ll,18—四氧—5,14—二氮杂环二十烷及其7个与稀土硝酸盐(RE^3 =La^3 ,Sm^3 ,Eu^3 ,Gd^3 ,Tb^3 ,Dy^3 。Yb^3 )所形成的1:2(M:L)型固体配合物,并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征.结果表明,配位是通过配体中的C—O-C进行的,而Ar—O-C未参与配位,同时含2分子配位水.对Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ)的配合物进行了荧光光谱测定,所有配合物均有较强的荧光强度,其中Tb(Ⅲ)的配合物荧光强度最高,表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与Tb(Ⅲ)的振动能级最为匹配. 相似文献
87.
以二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(N3)为配体,合成了一种新型Cu(II)双核配合物作为超氧化物歧化酶(SOD)的模型化合物.采用元素分析、UV和IR光谱进行了表征,应用X射线衍射方法测定了晶体结构,并利用G98W程序在HF/LANL2DZ基组水平上对该双核配合物进行了量子化学计算.晶体结构分析表明,Cu(II)双核配合物的化学式量分子(C42H40N12O17Cl4Cu2)是以4,4′-联吡啶为桥的Cu(II)双核配合物单元,Cu(II)与配位原子形成变形八面体构型,轴向配位氧原子来源于高氯酸根.量化计算所得原子轨道贡献和原子净电荷布居分析结果与晶体结构中的配位情况相符. 相似文献
88.
研究铂(II)与三种胺类配合物的合成、晶体结构和体外抗肿瘤活性,化合物1的X-射线单晶结构分析表明:这是一个很少见的具有四方锥几何构型的铂(II)配合物,顺式平面四方形配位的铂的轴向上有第5个配位原子。其抗肿瘤活性实验显示3个配合物对几种研究的癌细胞都有较强的抑制作用。 相似文献
89.
合成了一种新奇的Ru(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)3](dca)I0.5(OH)0.5·3H2O并进行了结构表征,该化合物属于六方晶系,P6/mcc晶胞群,晶格参数为a=1.3505(3)nm,b=1.3505(3)nm,c=2.1263(6)nm,α=90°,β=90°,γ=120°.在该化合物中,配体bpy和OH-离子之间以及dca和结晶水之间都存在较强的氢键作用。 相似文献
90.
合成了四个二茂铁阳离子·二 (1.3 -二硫杂环戊 - 4-烯 - 2 -二硫酮 - 4.5 -二巯基 )缩写为(FeCp2 ) n〔M (dmit) 2 〕(M -Ni,Cu ;n≤ 2 )金属有机配合物用EA ,ICP ,′HNMR ,UV .IR对它们进行了表征 ,并用四探针方法研究了它们的电学性质 相似文献