反一丁烯二酸的合成及其反应机理的研究

本文提出了顺一丁烯二酸酐水解异构化为反一丁烯二酸的最佳反应条件。并利用紫外吸收光谱研究了异构化反应的机理,提出异构化是经过碳正离子中间体的加成—消除反应过程。     

确定单分子化学反应过渡态近似构型的两点渐近法

本文提出了一种求单分子化学反应过渡态近似构型的方法。在反应位能面上定义一个拟设反应方向,沿此方向以一定间距求出能量值,并找出其中的能量极大点S。在S两侧选a_1和b_1两点,分别求其能量梯度值。沿能量梯度的负方向将a_1,b_1分别移至α_1和β_1;则α_1,β_1比a_1,b_1更接近过渡态。多次重复以上过程直到两点几乎重合,可以得到过渡态的近似几何构型。按此方案利用MINDO/3程序找HCN, FCN重排反应及甲酸异构化反应的过渡态近似构型,得到了较好的结果。     

单铂和铂锡重整催化剂上正庚烷异构化的动力学方程

本文证实,在工业重整反应条件下正庚烷在双功能催化剂上的异构化是吸附在酸中心上的正庚烯的碳架异构为速率控制步骤,并导出了初始反应动力学方程为:从而求得了动力学参数。动力学方程表明正庚烷异构化反应速率只与正庚烷分压和氢分压的比值p_/p_(H_2)有关而与反应总压力无关。正庚烯的表观吸附热在铂锡(-12.14 KJ·mol~(-1))和在单铂(21.52KJ·mol~(-1))上的差別揭示锡降低了铂锡催化剂中酸中心的强度。     

The hybridization between peptide nucleic acid containing azobenzene and DNA labeled nanoparticle on chip surfaces studied by atomic force microscopy

Peptide nucleic acid containing azobenzene （N-PNA） was covalently bound on chip surfaces. Complementary DNA probes labeled by gold nanoparticles hybridizated with PNA on chip surfaces, The hybridization was successfully detected with AFM by the microscopy mothed. The influences of the position and the cis-trans isomerization of azobenzene unit on hybridization were investigated with AFM.     

氢氰酸与水的异构化反应密度泛函理论研究

采用电子结构理论中的B3LYP密度泛函方法(DFT),在B3LYP/6-311 G(3df,2pd)水平上,在气相和水相中分别研究了异氰酸与水通过分子间氢键首尾相连,形成五元环过渡态,再转换成氢氰酸的异构化反应.计算结果表明,在水相中异构化过程的活化能比在气相中低,无论在气相还是在水相中异氢氰酸通过水氢键转化成氢氰酸容易些,而氢氰酸由水氢键转化成异氢氰酸相对要困难些,分子间氢键和溶剂化效应在异构化反应过程中起到重要的作用.     

FNCX(X=O,S)异构化反应的量子化学研究

采用MP2/6-311+ +G(2df)方法讨论了FNCX→FCNX(X=O,S)的异构化过程,优化得到了三元环过渡态的构型,讨论了异构化反应中反应物、过渡态、产物的构型、电子分布及能量等方面的变化.     

Ni/AlMCM-41催化剂上正庚烷的临氢异构化研究

合成了不同硅铝比的AlMCM-41型分子筛,并制备了Ni-AlMCM-41催化剂,以正庚烷的异构化为模型反应,在连续流动固定床反应器上考察还原温度、反应温度、Ni负载量、Si/Al等对庚烷异构化反应的影响,研究结果表明,在还原温度410℃、反应温度300℃、Ni负载量3%～4%、si/Al=20的条件下,正庚烷的转化率达到70%,其异构化选择性达到44.5%,通过表征,确定催化剂具有中孔结构、较高的比表面(氢型925.41m2/g)、规则的孔径(4.032nm)和适宜的酸性.     

间二甲苯异构化脉冲催化动力学研究

利用脉冲法研究了间二甲苯在ＨＺＳＭ－５沸石上催化异构化动力学行为,在４８５－５２８℃温度范围内,载气流量２５－６０毫升／分,压力０．２－０．３ＭＰａ,反应是表观一级反应,表观活化能１１３．５ｋＪ／ｍｏｌ。气相色谱保留体积法测得间二甲苯的吸附热国５４ｋＪ／ｍｏｌ,故得到表面反应活化能为５９．５ｋＪ／ｍｏｌ。     

激光诱导化学反应

<正> 前言激光具备有单色性好,频率可调,分辨率高,功率大等优良特性。用合适的激光频率选择性地活化反应分子的某一个特定的化学键,诱发化学反应按某一特定的方向进行,合成人们需要的化合物,这是一个引人入胜的新的研究领域,期待人们去开拓。     

无机胺合成的 HZSM-5 催化间二甲苯异构化脉冲动力学研究

利用脉冲法研究了间二甲苯在用无机胺合成的HZSM-5沸石上的催化异构化动力学行为.在758~801K温度范围内,载气流量22~60 ml/min,压力0.2~0.3 MPa,反应是表观一级反应,表观活化能119.2 kJ/mol,气相色谱保留体积法测得间二甲苯的吸附热为47.2 kJ/mol,故得到表面反应的活化能为166.4 kJ/mol.