2—羰基嘧啶及其衍生物互变异构反应的研究

该文用AM1方法研究了2-羰基嘧啶及其衍生物的酮式和醇式互变异构反应.结果表明,酮式异构体比醇式异构体要稳定一些,异构化反应是氢原子H_(11)带正电荷迁移引发的电荷控制反应.     

含偶氮苯基团咪唑离子液晶的合成及其光响应性

设计合成一种新型含偶氮苯基团的咪唑离子液晶化合物,并用核磁共振氢谱、质谱和红外光谱表征其结构,通过热重和差示扫描量热仪对其热性质进行表征.结果表明：该化合物在190℃前稳定存在,熔点为142.96℃,降温时在124.37～134.04℃出现液晶区间;用偏光显微镜可观察到化合物的球形织构,通过X射线衍射测试确认其为层状结构;在紫外光照射时,化合物从反式到顺式异构化的光响应时间为205 s,在日光灯照射时,化合物从顺式到反式异构化的光响应时间为595 s,反-顺异构化程度达80.4%.     

OH与TCE和PCE形成的加成中间体的异构化反应机理研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６ － ３１Ｇ 水平下研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的异构化反应（ 氯原子重排反应） 。该反应形成了一个三元环状过渡态,活化势垒较低,分别为４７ ．１５ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 和２２ ．１９ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 。但热力学函数计算表明,该反应在常温常压下是熵减、吸热、吉布斯自由能变化ΔＧ°＞ ０ 的过程,即为热力学禁阻的反应。     

过亚硝酸根异构化的量子化学研究

采用ＰＭ３ 法对过亚硝酸根异构化成硝酸根的反应进行了研究,得到了异构化反应过渡态的几何构型,从理论上论证了异构化的机理。     

S2O8^2—／ZrO2固体超强酸催化剂上的正丁烷异构化反应

首次制备Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸,确证室温下它对正丁烷的反应活性比ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸更强,对ＺｒＯ２有促进作用的非卤素阴离子中,Ｓ２Ｏ８＾２－是最有侍焙烧温度是６００℃,比ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２体系低５０℃,且于３５℃时,下烷在Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺｒＯ２体系上反应２０ｈ的转化率为５０．４％,而相同条件下的ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２体系上为３６．７％。由于Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺｒＯ２（     

1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl3催化合成反丁烯二酸二甲酯

研究了顺丁烯酸酐和甲醇在1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl3催化作用下,经异构化和酯化反应合成反丁烯二酸二甲酯化合物。用统计序贯实验设计方法对合成过程进行了优化。开发了一条产品收率高,与盐酸、三氯化钕等催化工艺相比具有无腐蚀、无污染、价廉等优点的制备工艺。实验结果表明,1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl3催化剂具有异构化和酯化两种催化作用,省去了以顺丁烯二酸酐为原料先制备富马酸中间产品的过程,反应条件温和,操作简便,一步法即可得到产品,其纯度为99.4%。最佳工艺条件为:催化剂用量与顺丁烯二酸酐摩尔比为0.17∶1、甲醇与顺丁烯二酸酐摩尔比为4.01∶1、反应温度为93.0℃、反应时间为5.0小时。在实验条件下,反丁烯二酸二甲酯的收率达到90%。     

胡椒醛的合成及主要用途

综述了胡椒醛的天然来源,各种不同的合成方法及性质和主要用途,并重点阐述了电化学方法合成胡椒醛的进展,提出了合成胡椒醛的新方法。     

正庚烷临氢异构化研究进展

直馏汽油中一般含有较多的正庚烷,而其辛烷值为零,如能将其异构成带多个侧链的异庚烷,则可拓宽高辛烷值汽油理想组分的来源。正庚烷异构化的难点在于高选择性地生成多侧链异庚烷和抑制异庚烷的裂化反应。对正庚烷异构化的热力学、动力学、催化剂及反应的主要影响因素进行了分析,提出了结合反应器技术来研究正庚烷异构化的方法。从理论上来说,采用浆态床反应器优于传统的固定床。     

用作香料的龙脑烯醛衍生物

以α－蒎烯为原料,经环氧化异构化可得龙脑烯醛。龙脑烯醛是合成檀香系列香料的中间体,它能与醛、酮、格氏试剂等反应,产物经进一步还原、氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物。国内外化学家对这方面进行了深入的研究。本文介绍了对这些衍生物的研究进展。     

HClO的结构及其异构化反应机理的理论研究

用MP2方法和密度泛函方法研究了HOCl与HClO间的异构化反应机理,找到了反应的过渡态,用MP2方法和几种密度泛函方法计算得到的结果,以及在密度泛函方法中用不同的基组计算所得的结果与实验值进行比较,研究发现MP2方法计算的结果优于密度泛函方法计算的结果,而用密度泛函方法计算的结果中基组越大其计算结果与实验值符合得越好.同时发现HOCl及其异构体HClO都具有Cs对称性,HOCl异构化为HClO的反应活化能较大(320.0 kJ/mo1),说明HOCl异构体较稳定.