二氟卡宾与苯环加成反应机理的量化研究

用限制的Hartree-Fock从头算分子轨道理论研究单重态二氟卡宾与苯的环加成反应机理,采用HF/3-21G*方法计算势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。结果表明该反应途径由2步组成:①两反应物(R1 R2)首先生成一复合物(CM),它是一无势垒的放热反应,放出的能量为6.35 kJ/mol;②复合物(CM)经过渡态(TS)异构化为产物(P),其势垒为199.90 kJ/mol。     

(5R，4R)-5-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-γ-丁内酯的合成

手性呋喃酮与亚磷酸三酯通过不对称Michael加成反应,得到了含磷官能团的新手性化合物(5R,4R)-5-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-γ丁内酯.该反应具有条件温和、产率较高、光学纯度单一的特点(d.e≥98%).通过元素分析,IR,UV,     

反应性染料的反应机理(Ⅱ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜型染料的染色机理

含β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基染料在弱酸或中性介质中染桑丝或柞丝织 物，色泽鲜艳．匀染性、坚牢度好，竭染率、固色率高，并具有良好的溶解度和贮存稳定 性。用ｐＨ滴定和核磁共振谱证明了该活性染料在上述介质中，活性基以两性离子形 式存在，因而Ｎ－甲基牛磺酸基较易离去。 以４－［β－［Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基］苯胺和Ｌ－丙氨酸为模拟化合物．用核 磁共振及动力学同位素效应等手段，证明了染料与丝朊以Ｅ２亲核消除－加成机理进 行反应．     

7-甲氧基-5-烯-辛腈氧化物分子内环加成的立体选择性研究

用过渡状态理论和量子化学AM1方法，对7－甲氧基－5－烯－辛腈氧化物环加成反应机理进行了研究，结果表明，存在得到2种产物的平行反应，由于2个反应的速率常数比相关不大，得到反式产物和顺式产物比例为70∶30，与实验产率比值58∶42相比，结果基本一致。标题物立体专一选择性大小由活化焓和活化熵共同决定。     

小环烷烃化学键的探讨—ρ键的提出

本文依照小环烷烃分子立体结构模式和量子化学的价键理论,提出ρ键说。解释了小环烷烃分子单键能发生加成反应的化学活性.     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50％NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响。     

酮醇加成制备2-异丙氧基环己烯-[1]-酮-[3]的研究

本文运用酮醇加成反应合成了2—异丙氧基环己烯—[1]—酮—[3](ICO),研究了该反应的影响因素,并对其反应机理进行了初步探讨。     

氯乙烯与氯化氢加成反应方向的讨论

氯乙烯与氯化氢亲电加成反应的方向，如果仅从静态的电子效应考虑，难以解答，这可以从动态电子效应和反应历程中速度控制步骤的活化能高低进行解释。同时，亦可深对马尔可替尼可替规则本质的理解。