瞬烯类似物C9H9+、C9BH9和C8NH9中的流变键

结构流变是化学中熟知的现象,但人们对分子流变过程的成键本质尚认识不足.文章提出化学中的“流变键”(Fluxional Bonds,FBs)概念,并将其成功应用于平面、笼状和管状硼团簇及瞬烯分子C10H10,揭示了化学结构流变的成键本质.与传统的由于化学键的伸缩、弯曲和摇摆等产生的Berry准旋转不同,流变键在一定条件下...     

蔡斯盐及相关Pt(II)配合物中配位键的量子化学研究

在RHF/Lanl2DZ水平从头算的基础上对蔡斯盐及相关Pt(II)配合物PtCl3(X2Y4)-(X=C,Si;Y=H,F)的成键特征进行了细致的分析.用能级位移算符逐步剔除分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结,使KSM能量分解的耦合项得以消除.能量分析结果表明,PtCl-3与C2H4成键是由σ供键,σ反馈键与π反馈键组成的,σ供键占主要地位,σ供键与π反馈键的强度比是2.14,σ反馈键的强度大约是π反馈键的一半.PtCl-3与C2F4成键是由σ供键与π反馈键组成的,π反馈键占主要地位,σ供键与π反馈键的强度比是0.80.PtCl-3与Si2H4成键是由σ供键与π反馈键组成的,σ供键与π反馈键的强度比是3.39,σ供键占绝对主要地位.     

共价键理论新探——电子空位对假说简介

本文以全新的观点提出了电子空位对假说。该假说能揭示分子结构的共同规律,实现共价分子结构式的理论推断,并能给共价下科学、严格的定义等,具有广泛实际的应用。     

Ce_3(SiS_4)_2X(X=Cl,Br,I)系列发光晶体化学键参数的计算

利用复杂晶体化学键理论对Ce3(SiO4)2X(X=Cl,Br,I)系列晶体中的化学键参数进行了理论计算.结果显示随着配位原子按着Cl,Br,I顺序的依次改变,处于同一结构类型的Ce3(SiS4)2Cl,Ce3(SiS4)2Br和Ce3(SiS4)2I晶体中相应的化学键的共价性成依次递减的趋势,这一变化趋势与Cl,Br,I非金属性逐渐降低的变化趋势方向相同.     

稀磁半导体中共价效应和电子云延伸效应的比较应用

该文对共价效应和电子云延伸效应在处理稀磁半导体的吸收光谱方面的应用做了详细的比较，并分别应用到了稀磁半导体Zn1-xMnxTe上，虽然两种处理方法都能够得出比较好的结果。但用电子云延伸效应修正因子修正波函数得出的结果与实验更为接近，而且在应用电子云延伸效应修正因子来处理高压力问题时，可以很方便地得到吸收谱的高压谱移，文中以Zn1-xMnxTe的^6A1→^4T1跃迁谱线为例，分析其高压谱移。     

群论在过渡金属原子簇成键能力中某些应用的初步研究

分子的对称性严格精确地决定了分子可能具有的能级数目和类型．在对称性方法的某些应用中,以三核金属原子簇(M3金属原子簇)为例,结果表明,24个“簇价分子轨道”(CVMO)共拥有48个“簇价电子”(CVE)．     

室温沉积碳氮薄膜的成键分析

在前文对碳氮薄膜结构研究的基础上,分析了室温沉积碳氮薄膜的成键状况。结果发现,氮、碳ＸＰＳ结合能之差随氮碳原子比的增加而线性地减小;碳、氮峰可以分解为若干个子峰,但与化合物Ｃ３Ｎ４难以建立明显的联系。红外吸收和喇曼散射显示出类似的结果。因此,应对碳氮薄膜的检测结果持更审慎的态度。     

金属-载体强相互作用及其对多相催化反应的影响

对金属-载体强相互作用的特性,产生的机理以及对多相催化反应的活性和选择性的影响进行了综述讨论．     

共价有机多孔稀土杂化材料的制备与性能

以结构规整、密度低、热稳定性良好的共价有机多孔骨架（COF-SDU1）为基质,根据配位化学原理,将稀土β-二酮类铕配合物Eu（TTA）₃-Phen引入到该多孔基质中,得到稀土杂化材料（Eu（TTA）₃Phen-@COF-SDU1）。对合成材料的结构进行傅里叶变换红外光谱（FT-IR）,紫外-可见光谱（UV-Vis）和N₂吸附-脱附（BET）分析,结果表明,稀土杂化材料具有与COF-SDU1基质类似的IV型吸附-脱附特征曲线。热重分析表明,COF-SDU1作为良好的基质,能够显著改善稀土配合物的热稳定性。荧光性能分析表明,COF-SDU1基质不影响稀土与配体之间的能量传递。稀土杂化材料的荧光寿命相比于稀土配合物有明显提高。     

团簇Sc3BP的结构与性质

为了深入了解Sc_3BP的结构与性质,本文基于拓扑学原理、密度泛函理论、B3LYP/Lan12dz水平对团簇Sc_3BP二、四、六重态进行全参数优化和相关频率计算,分析其能量、键级、键长、HOMO轨道和LUMO轨道。研究表明:优化后的构型为三角双锥、四棱锥、戴帽三角锥、平面四边形和平面五边形;构型1(2)的稳定性最好,4(6)稳定性最低;Sc-P,Sc-B键是团簇Sc3BP稳定性的主要贡献者;Sc作为潜在的活性位点是团簇Sc_3BP前线轨道的主要贡献者。构型2~((6))反应活性最好,1~((6))化学稳定性较好。