β—内酰胺抗生素工业中的酶工程

在激烈竞争的β－内酰胺抗生素中工业中,酶法生产因其商效,低成本,安全无污染和质量稳定等优点脱颖而出,本文根据β－内酶胺抗生素工业的生产近况,对酶的生产和稳定化,酶法水解以及酶法合成β－内酰胺抗生素这些酶法生产的关键步骤提出对策,酶工程将推动我国β－内酰胺抗生素工业的进程。     

铜催化二羟基乙酸、 胺和炔三组分脱羧偶联反应的机理

用密度泛函方法, 研究铜催化二羟基乙酸、 胺和炔三组分脱羧偶联反应的机理. 通过计算实验提出的反应机理, 给出并计算新的反应机理： 二羟基乙酸与胺原位生成的亚胺盐, 先配位到催化剂的铜中心发生脱羧反应, 再进行端炔配位和插入、 质子化、 亲核加成、 配体交换等步骤. 理论计算结果表明, 该机理的决速步骤为端炔插入, 反应能垒为129.8 kJ/mol, 与实验反应温度为110 ℃的结果一致.     

eROP结合ROMP合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL

采用新型化学酶法——开环易位聚合反应(ROMP)与酶促开环聚合反应(eROP)联用合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL,用核磁共振氢谱(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)表征产物的结构并进行性能测试.结果表明:GPC数据向高分子量移动,即成功合成了嵌段聚合物;嵌段聚合物可完全水解,且GPC数据向低分子量移动,表明该方法可行、有效.     

Suzuki偶联反应合成4-溴-2-硝基联苯

通过Suzuki偶联反应合成了4-溴-2-硝基联苯,对反应条件进行了优化选择,研究了反应温度、反应时间、反应所需用的碱对反应收率的影响,并通过气相色谱、液相色谱、红外、核磁、气质联用对得到的目标产物进行了表征分析.     

硫存在下芴的脱氢偶联反应

为考察硫与含苄位氢芳烃的反应情况,研究了硫存在下芴的脱氢偶联反应.反应分别在4种温度(225,250,275和300℃)下进行,反应混合物经GC-MS分析.各种温度下的主要偶联产物均为9,9'-联芴,另外一种偶联产物为9,9'-联芴烯,产率较低或不含有.初步探讨了反应机理,认为属自由基反应.对反应的主要偶联产物9,9'-联芴进行了提纯,并采用熔点测定、核磁共振、质谱、红外等分析手段对其进行了定性分析.优化了9,9'-联芴的生成条件,结果表明,250 ℃下反应6h或275℃下反应2h,芴与硫摩尔比为1:l是反应的较佳条件,两种条件下9,9'-联芴的收率分别为37.5%和42.8%,选择性分别为66.3%和63.O%.     

微波辅助酶法水解草鱼鱼鳞的工艺条件

研究微波萃取技术对木瓜蛋白酶水解草鱼鱼鳞条件的影响,探讨在一定的微波功率和辐射时间下,酶用量、底物浓度、酶解温度及酶解时间对水解度的影响,单因素试验确定较好的因素水平,正交试验确定最佳提取工艺条件.结果表明,在设定微波功率和辐射时间为400 W 60 s时,酶法水解草鱼鳞最佳工艺条件是：酶用量5 g/L、底物浓度20%、酶解温度60 ℃和酶解时间1 h.     

2,2''''-二苯基二硫的间接电解氧化合成

以KJ—NaI为间接电解质，丙酮为溶剂，用间接电解氧化的方法对硫酚进行偶联，高产率地得到了偶联产物2，2’-二苯基二硫(Ph2S2)．     

β—环糊清—β—萘酚包结物的固相不对称氧化偶联反应

研究了β－环糊精包结中的β－萘酚在固相条件下的不对称氧化偶联反应，得到了光学纯度最高可达３４％的Ｒ－（＋）－１，１－联萘基２，２－二酚。     

将地沟油变废为宝

1 项目背景 2007年,北京化工大学教授谭天伟受北京市自然科学基金的资助,开展了"酶法合成生物柴油"的项目研究.资助金额50万元,项目周期3年. 此前,谭天伟课题组在"十五"攻关项目、 "863"计划的支持下,已开展过用脂肪酶做催化剂,对地沟油进行绿色化学合成的项目研究. "北京市自然科学基金从2007年开始资助我们进行深入研究."项目主要参与者、北京化工大学生命科学与技术学院副教授秦培勇介绍,该项目的目的是在前期研究的基础上,进一步提高脂肪酶的活性,同时对反应器设计进行提升,对地沟油处理的绿色化学合成工艺进行优化.     

有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展

本文综述了有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展,对交叉偶联反应的机理也做了简单的介绍.