水合锰(Ⅱ)结构的量子化学和ABEEM/MM研究

应用新一代可极化分子力场——原子-键电负性均衡浮动电荷分子力场ABEEM/MM,结合精密量子化学方法, 构建了精确的Mn²⁺-H₂O 相互作用的势能函数, 确定了相关参数.将该势能函数用于计算[Mn(H₂O)_n]²⁺(n=1~12)的结构和结合能, 得到了与量子化学一致的结果. 进一步对Mn²⁺水溶液进行ABEEM/MM 动力学模拟, 得到的Mn²⁺–O 径向分布函数的第一和第二最高峰分别处于0.218 和0.435 nm 处, 积分得到第一和第二水合层的配位水分子数分别为7.03 和17.74; 对于O–Mn²⁺–O 角度分布函数, 其第一和第二最高峰分别位于80°和140°附近, 这些结果与实验和其他理论方法的结果有很好的一致性. Mn²⁺的极化作用使得第一水合层中水分子的键长明显增长, 键角明显减小; 而Mn²⁺对第二水合层及外层水分子的结构影响较小. 分析体系的电荷分布表明, 与ABEEM-7P 纯水相比, Mn²⁺水溶液中参与形成氢键的氢原子和孤对电子的电荷变化较大, 且Mn²⁺和其邻近的水分子间存在明显的电荷转移.     

大尺寸关节支架的3D打印及应用

人工关节假体的置换与长期植入后的失效问题将造成关节组织不可恢复的损失,小块可降解骨软骨关节支架具有恢复病变关节的力学环境和诱导新生组织生长的能力,为大尺寸关节病变缺损修复提供了新的治疗策略.大面积深层病变软骨关节病变位置的生理结构与力学环境的分析,以及多材料复合关节支架的仿生制造与手术方案是治疗方案开发的难点.本文提出一种新型多材料关节支架的仿生设计与制造技术和植入方法.以诱导组织生长为导向,选择聚乙二醇凝胶(polyethyleneglyco,PEG)、β-磷酸三钙陶瓷(β-tricalcium phosphate,β-TCP)、聚乳酸(polylactide,PLA)等生物材料开发新型支架;以羊膝关节为研究对象,通过反求工程、有限元分析和3D打印技术,利用有限的影像学数据信息,建立膝关节模型和易病变软骨区域;基于支架生理结构特征与关节缺损区机械承载能力的映射关系,建立大块仿生骨软骨支架的结构与稳定性固定结构.实验证明该支架在置换初期较好地恢复了缺损关节的力学环境.所提出的方法和支架有望为大面积骨软骨缺损的修复提供一种新的治疗方案.     

高效液相色谱法测定左卡尼汀注射液的含量

建立了高效液相色谱法测定左卡尼汀注射液含量。采用Zorbax SB—C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为磷酸盐缓冲液[(取磷酸11.5 mL,加水约1800 mL,用1 mol/L氢氧化钠溶液调节至pH3.0,加水至2 000 mL),加庚烷磺酸钠1.1 g,振摇使溶解]—甲醇(95∶5),流速1.0 mL.min-1,检测波长为225 nm。结果表明,在0.04～3.0 mg/mL的范围内,浓度与峰面积之间呈现良好线性关系,r2=0.999 8(n=7),左卡尼汀注射液含量为标示量98.46%～100.9%,平均回收率为99.78%(n=9)。该法简便、准确、专属,可用于该注射液的质量控制。     

素数阶循环图与经典Ramsey数R(8,19)和R(8,20)的新下界

该文研究了素数阶循环图的基本性质,提出了寻求有效参数构造正则循环图的新方法,得到了２个经典Ｒａｍｓｅｙ数的新的下界：Ｒ（８,１９）≥７０２,Ｒ（８,２０）≥７７０。这两个结果填补了关于Ｒａｍｓｅｙ数综述［４］的上下界表中的２个空白。     

低渗透油藏二氧化碳同步埋存量计算

埋存潜力评价是二氧化碳捕集利用与封存(CCUS)潜力评价的重要内容。在区分二氧化碳驱油项目评价期内的埋存量(同步埋存量)和油藏废弃后的埋存量(深度埋存量)基础上,提出了"三参量法"同步埋存量计算方法;在辨析气驱换油率概念基础上,依据物质平衡原理,考虑压敏效应、溶解膨胀、干层吸气和裂缝疏导等,首次得到二氧化碳换油率理论计算公式;联合油气渗流分流方程、Corey模型和Stone方程等相对渗透率计算公式,给出了自由气相形成的生产气油比确定油藏工程方法;根据气驱增产倍数概念,结合水驱递减规律,预测低渗透油藏气驱产量变化情况。总结提出二氧化碳驱油与埋存项目评价期内埋存量"3步评价法",即"油藏筛选→三参量预测→同步埋存量计算",完善了二氧化碳驱油与埋存潜力评价油藏工程理论方法体系。     

焊缝固态收缩对残余应力形成过程的作用

在分析传统的焊接残余应力形成机理的基础上，针对其局限性提出了对接焊缝残余应力形成的修正模式。认为除进缝区母材中所发生的塑性压缩变形的贡献之外，焊缝金属冷却时的受制约收缩也是导致对接接头中产生残余应力的一个相当重要的因素。     

耐盐果树滨梅微繁殖体系的建立

首先通过组织培养的方法,建立了耐盐果树滨梅(Prunus maritima)的微繁殖体系.研究发现,对于滨梅的种子萌发,以改良MS(硝酸铵减半)培养基加入0.02%活性炭、6-BA 10 mg/L最为合适,此时种子萌发率可以达到100%,正常苗率达到90%.对于不定芽的诱导,结果表明,当选用子叶作为外植体时,以MS培养基加入TDZ 1.0 mg/L、BA 0.5 mg/L效果最好,不定芽萌发率能达到80%,每个子叶上的发芽数能达到(4.6±0.35)个.当外植体选用一年生的叶片和嫩茎时,在添加了表面活性剂的吐温组,叶片的不定芽诱导率达到53%,嫩茎高达56%,显著高于没有使用表面活性剂的对照组,且嫩茎的萌发率要高于叶片,而叶片诱导不定芽的合适宽度为3~5 mm.对于通过愈伤组织诱导不定芽,实验发现最合适的激素配比是:MS培养加入2,4-D 0.25 mg/L BA 0.5 mg/L NAA 0.25 mg/L ZT 0.5 mg/L,分化率达94%,平均每个愈伤组织可以产生从芽8.4个.实验亦发现GA对不定芽的萌发有抑制效果,而对于再生芽的萌发,GA有显著的促进作用.对于愈伤的诱导,实验发现子叶诱导愈伤组织的能力要高于嫩茎和叶片,在MS培养基 2,4-D 1.0 mg/L BA 0.5 mg/L中,子叶诱导愈伤的频率达83%,其次是嫩茎,达76%,叶片诱导愈伤效果最差,只有23%.对于从愈伤快速再生分化苗,发现在MS培养基 ZT 2.0 mg/L和BA 2.0 mg/L时,对不定芽有最大再生效果,长度可达3.1 cm/20 d.生根实验发现,单独使用NAA,对分化苗生根率、生根数和根长度都有最大效果,分别达93%,3.1/棵,(4.3±0.53)cm.实验还发现,炼苗的适宜温度在23℃,试管苗的茎长和根长都大于3 cm时使用蛭石作为基质,成活率能够达到56%.     

ZSM-5沸石的有效孔径对甲醇转化反应中低碳烯烃选择性的影响

本文以质谱仪为检测器的热脱附动力学方法测定了高温水蒸汽处理及磷、镁、硼浸渍改性HZSM-5沸石上甲醉的扩散活化能(E_d)及与沸石有效孔径有关的指数前因子(D_o)。结果表明,改性会使沸石的有效孔径缩小,其孔径大小的次序为:HZSM-5>HZSM-5-400>HZSM-5-600>PZSM-5(2％)>PZSM-5(4%)>MgYZSM-5(3％)>BZSM-5(3％)>BZSM-5(5％)。与用 NH_3-TPD及IR所测得的改性沸石表面酸性质相比,沸石的有效孔径的因素对甲醇转化反应中低碳烯烃选择性的影响小于沸石表面B酸量和酸强度的因素。     

公路软土地基处治方法

通过对软土地基的特性及路堤软基破坏原因的分析，提出了对软土地基进行处治的处理方法及适用范围，指出选择合适的处理方法，可增加地基承栽力，减少道路路基沉降及路桥沉降差，确保工程质量。     

微波法制备α-四(4-羧基苯氧基)酞菁锌及其光催化性能

采用微波辐照法合成了α-四（4-羧基苯氧基）酞菁锌（ZnPc）,以UV-Vis,FT-IR等手段对其进行了表征,并以碘量法测定了产物的单线态氧量子产率。结果表明：以2mL N,N二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,0.4mL 1, 8二氮杂二环[5, 4, 0]十一碳-7-烯（DBU）为催化剂,0.1g 3-4-羧基苯氧基邻苯二甲腈及0.03g ZnCl 2,800W微波辐照180s后,可得到产率为75.3%的ZnPc,比传统加热合成产率提高了403%。对1, 3二苯基苯并呋喃（DPBF）光漂白实验表明,所合成的ZnPc具有较高的单线态量子产率、光活性和稳定性。