C2(a3Пu)自由基与NO,N2O,O2,H2和NH3反应的动力学研究

研究了C2(a3Пu) 自由基与NO, N2O, O2, H2, NH3等分子的反应动力学. C2(a3Пu) 自由基是由 266 nm光解C2Cl4产生的, 用激光诱导荧光(LIF)检测C2(a3Пu) 自由基的相对浓度随着反应时间的变化, 得到C2(a3Пu)自由基与N2O, NH3的双分子速率常数: (1.63 ± 0.20) × 10-13 cm3·mol-1·s-1, = (5.92 ± 1.00) × 10-14 cm3·mol-1·s-1. C2 (a3Пu)自由基与NO, O2, H2等分子反应的消耗速率常数: kNO = (5.46 ± 0.10) × 10-11 cm3·mol-1·s-1, (1.58 ± 0.16) × 10-11 cm3·mol-1·s-1, < 1.0 × 10-14 cm3· mol-1·s-1. 对反应分析及理论计算的结果表明: C2(a3Пu) 自由基与NH3和H2反应主要是抽氢过程, 且反应的入口通道都存在一个能垒.     

O（^3p）原子和丙烯醇化学反应动力学研究

用流动放电—化学发光方法测定O(~3p)原子和丙烯醇分子化学反应速率常数.在293K—473K 范围内,反应速率常数的Arrhenius 形式为k=(6.41_(-0.61)~(+0.67))×10~(-11)exp[-(6.4±0.3)kJ·mol~(-1)/RT]cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)并对该反应的反应机理进行了讨论.     

芳香氨基酸光电离过程的pH效应

运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中芳香氨基酸的光电离过程。结果表明,pH值对酪氨酸和色氨酸的光电离过程有显著影响：溶液的pH值增大,光电离倾向于单光子过程,pH减小倾向于双光子过程;而对苯丙氨酸几乎没有影响．酪氨酸、色氨酸光电离过程的pH效应分别源于酚羟基氢、吲哚环上>NH的解离．解释了国外学者在水合电子量子产额测定结果上的不一致现象。     

用碰撞络合物模型计算CH(A~2Δ)电子态猝灭截面

依据碰撞络合物模型,用最大作用势和取向平均两种方法计算了CH(A~2Δ)自由基被23种分子猝灭的猝灭截面及其与温度的关系。讨论了用碰撞络合物模型计算电子激发态粒子猝灭截面的适用范围。低温区,在碰撞络合物形成过程中无位垒(除离心位垒外)的体系可以得到较满意的结果,否则不能正确预言猝灭截面与温度的关系;但在大的温度区间内,特别在高温区,适用性会变好。