非酸固体复合物AS-Ⅰ催化合成邻苯二甲酸二辛酯研究

本文采用几种简单的无机化合物和简便的方法制得一种非酸性固体复合物AS—I,测定了其表而特性,考察了AS—I在邻苯二甲酸二辛酯(简称DOP)合成中的催化性能。结果表明,AS—I在该反应中具有极好的催化活性,并用正交试验的方法对影响反应的因素进行了系统考察,得出如下优化工艺条件:双酯化温度190—200℃,反应时间2.5h,辛醇/苯酐mol比2.5,催化剂用量2.5％。优化条件下苯酐的转化率为99.5％,DOP收率达99％以上,并与目前工业上广泛采用的硫酸催化合成DOP工艺进行了对比,具有明显的优越性。     

O—烷基磷酰二氯的合成

O——烷基磷酰二氯是制备某些农药、医药的重要中间体,也是合成叔磷酸酯和胺基磷酸酯(如某些阻燃剂)的中间体,是一类很有用途的化合物。如O——乙基磷酰二氯(E_tOPOCl_2)是合成优良的杀线虫剂——克线磷的必备中间体。由于磷羰基上的氧原子的强吸电子能力,使得其磷——氯键比硫代物中的磷——氯键活泼得多,在室温,特别是在碱性条件下易发生水解。因此这类化合物的制备比较困难。目前我国O——烷基磷酰二氯的生产几乎是空白,合成方法的研究也不多,国外有关该类化合物的合成研究较多,归纳起来大致有以下几种。     

环保型烯酰吗啉纳米农药的制备及其性能

用十二烷基磺酸钠对纳米TiO₂/Ag光催化剂表面进行了修饰, 研究了改性前后催化剂对烯酰吗啉的吸附行为. 以TiO₂/Ag, SDS改性TiO₂/Ag, TiO₂和空白为光催化载体, 农药烯酰吗啉为有效成分, 制备了4种模拟的水基性农药制剂, 将其直接涂膜于玻璃片上, 于太阳光下进行光降解实验. 当制剂中烯酰吗啉含量为1.2%, 太阳光降解5 d, 烯酰吗啉降解率分别为71.5%, 68.0%, 45.5%和28.3%. 用小白菜做作物残留毒性试验, 用烯酰吗啉含量为10%的纳米制剂稀释后喷洒于作物上, 在太阳光下降解8 d后, 其中农药分解率达97.3%, 半衰期为2.80 d. 纳米农药制剂具有较高的生物活性, 在相同条件下其毒力是原药毒力的1.235倍, 是乳油制剂毒力的1.245倍.     

季戊四醇油酸酯的合成

以油酸和季戊四醇(PE)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,通过直接酯化的方法合成了季戊四醇油酸酯。反应的优化条件如下:对甲苯磺酸用量2%(油酸的质量分数),n(油酸)/n(PE)=4.1,反应温度160℃,反应时间1 h,甲苯为带水剂,优化条件下季戊四醇酯化率为98%。用柱层析法提纯产物,硅胶为吸附剂,石油醚为洗脱剂,收率75%。产物结构经IR光谱证实。     

固体超强酸SO42-/SnO2催化合成顺丁烯二酸二异辛酯

以顺丁烯二酸酐和异辛醇为原料，用一种高活性的固体超强酸SO4^2-／SnO2催化剂催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯，研究了酯化反应的优化条件。当n（异辛醇）：n（顺丁烯二酸酐）为2．8：1；催化剂用量为酐质量的1．0％时，反应时间120min，反应温度145℃，顺丁烯二酸二异辛酯的收率达到98．7％。同时对用H2SO4和对甲革磺酸催化该反应作了比较。