关于M—P定域化方法

在Magnasco和Perico的文章中[6],曾提出了一种定域分子轨道方法,本文考查了集居数p的二阶微商性质,直接利用了由二阶微商计算最大集居数.并相应地编制了计算程序.利用自编的程序计算了HF,CO,CH_4,C_2H_6,B_2H_6,C_2H_4,C_2H_2及HCHO等的定域化分了轨道.除C_2H_4,C_2H_2及HCHO三个化合物的某些矩阵元与[6]有差异之外,大部分数据是与[6]相符合的.为此我们特别讨论了这三个化合物的计算结果,表明本文计算更合理些.     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯-1δ-冠-6络合物的XPS实验与电子结构研究

用XPS实验和EHMO近似计算方法对新型冠醚络合物——联苯双重氮二苯—18—冠—6(l:2)络合物的结构与电子结构进行了研究。在计算中采用了重氮离子插入冠醚环内,并对各种构型和插入位置进行了优化,计算结果与实验事实相符,证明了这种结构的合理性。     

计算机绘制电子云界面图

为了得到精确的原子或分子轨道界面图及电子云密度界面图,近年来国内已有人设计了计算等值点的电子计算机程序,利用其计算结果可以绘制出较为精确的界面图.无疑,这方面的工作,对于理论化学的研究和教学都是十分有益的.但是人工的成图过程仍然是一项麻烦的工作,而且成图质量也会因人因时而异.考虑到目前计算机绘图设备日趋完善,且成图过程将更为客观和简便.故本文为利用计算机绘图仪直接绘制分子轨道界面图及电子云密度界面图设计了一套计算机程序.     

酰胺系列分子中振动力场校正因子及其可迁性研究

采用计算振动频率与观测值相拟合的方法，对Ｎ－甲基甲酰胺和乙酰胺分别优化了一套振动力场校正因子；研究了这些校正因子在酰胺系列分子中的可迁性。     

H2S分子的振转光谱和势能面的理论研究

报道了用已观测到的３６个振动谱带的带心实验值优化的Ｈ２Ｓ分子的有效势能面,利用该势能面,采用振动自洽场组态相互作用ＶＳＣＦ－ＣＩ方法计算出Ｈ２Ｓ的高激发振转态的能量,其值与观测之标准偏差为０．０９１ｃｍ＾－１。在此基础上,使用两步变分法研究了局域模效应,并计算出一些目前尚未观测到的弱吸收谱带的带心,其中局域模振动态的能级分裂值与观测结果一致,如（３００）态分裂的观测值为０．１６３ｃｍ＾－１,计算值     

M－P定域化方法的多中心键扩展

提出了一种新的、能适用于包含多中心键定域化计算的扩展方案。当分子中不包含多中心键时，该方案即还原为经典的Ｍａｇｎａｓｃｏ－Ｐｅｒｒｉｃｏ方案。分析和计算所得结果均表明，本扩展方案能满足定域分子轨道的一般概念，且易于程序化。     

~O~＊－－CH_2Cl脱Cl~反应的量子化学研究

用ＭＮＤＯ方法研究了脱的反应途径和过渡态，论证了Ｏ￣＊作为临基参预反应的可行性和优越性。     

关于发展量子化学的建议

1987年是量子化学诞生60周年,在这一年召开了我国的第三届量子化学会议.大家都以喜悦的心情回忆着过去,并思索着未来.为此本文就如何进一步发展我国量子化学科研工作的有关问题提出一些建议.     

GaCl3催化下1,6-烯炔类骨架重组的反应机理

用量子化学B3LYP/6-31G*方法研究了GaCl₃催化下1,6-烯炔骨架重组生成1-乙烯基环戊烯的反应机理. 计算得到了该反应的反应物、过渡态及产物的几何优化构型及各驻点的能量, 进行了振动频率计算, 所有的过渡态都通过振动分析和IRC计算而得以确认. 结果表明: 反应分多步进行, 每步的活化能垒都较低; 整个反应过程主要是通过形成含有三中心两电子键的三元环状区域完成的; 反应具有明显的立体选择性, 顺式构型的1,6-烯炔将主要生成顺式构型的1-乙烯基环戊烯, 与实验现象完全吻合.