蛋白质在逆胶束中增溶的分子热力学模型

为建立文题所述模型,以微乳液的稳定性理论为基础,综合分析了表面活性剂分子在油-水界面上的缔合作用、界面膜弯曲时产生的附加能量、各种类型的混合熵以及表面活性剂分子和蛋白质分子的静电作用。所得模型正确地反映了含蛋白质的逆胶束系统稳定的原因,较好地描述了蛋白质转移后胶束大小的变化以及蛋白质转移率随电解质浓度变化的特殊的实验规律。     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

统计学理论在汽液平衡研究中的应用——Ⅰ.热力学一致性校验

本文提出了一个建筑在统计学基础上的、校验汽液平衡数据热力学一致性的方法。在从T、P、x计算y的直接法中使用的函数F,被用来表达实际行为与理论一致性间的偏离。F直接由原始实验数据计算,其中导数值用抛物线法根据相邻三点确定,不需要通常的光滑化处理。F的正态分布特性则由模拟随机数据的研究加以证实。一种参数的显著性检验方法,结合合理的误差分析,被用来对实验数据在不同误差等级下的一致性进行判断。提供的若干实例表明,本方法有很大的灵活性,能比常规方法作出更合理的检验。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

微乳状液研究——水-SDS-正丁醇-甲苯系统的相行为

研究了十二烷基硫酸钠(简称SDS)与正丁醇不同配比时的文题内容。结果表明:只有当SDS与正丁醇配比在一定范围内才形成微乳状液;当SDS含量较低时,存在由正胶束经过双连续结构到逆胶束的大片微乳状液区;当SDS含量较高时,正胶束和逆胶束微乳状液之间被液晶相所分割。测定了分相区的部分系线,结果表明:富水相的SDS含量值高于富油相的SDS含量。     

汽液平衡研究中的参数估计

本文介绍一种估计非线性热力学模型参数的统计方法,它可以应用于汽液平衡研究。通常,参数是通过使由偏差平方和构成的目标函数极小化而得到的,但这种方法忽视了实验数据具有误差的事实,常使结果带有任意性。在我们的方法中,首先在热力学理论的基础上建立若干个变量的函数,这些函数的数学期望为零。在这些函数中包括有模型参数。我们假定在不同实验中这些函数的数值服从正态分布,其方差则由测量变量的方差按误差传递原理计算而得。然后对这些函数构作似然函数。利用非线性最小二乘方法,并按适当方式限制其步长,可得一列参数的最大似然估计值,并同时得到参数的置信区间。文中介绍了若干二元汽液平衡的实例,表明本方法所得参数比常规方法更为合理。