(Z,E)-2-异丙基-5,9-二甲基-2,4,8-癸三烯酸乙酯及其(E,E)-异构体的合成和分离鉴定

α-酮酸酯与烷基磷盐进行魏悌西(Wittig)反应一般得到烯烃顺反异构体的混合物,对其分离及异构体比例的确定具有重要意义。前文我们曾报道用3-甲基2-氧代丁酸乙酯作为羰基底物与溴化法呢基三苯基磷盐反应,顺利地得到其顺反异构体烯烃。两者用柱     

香叶基丙酮及其缩酮衍生物的烯丙位区域选择性氯化反应研究

许多萜类天然产物中含有异丙烯基结构单元,在这类化合物的合成中,异丙烯基的引入常是合成的关键步骤之一。一般引入异丙烯基的方法包括醇和卤代烃的消去,重排以及烯丙位氯化重排等。对于长链多烯分子,异丙烯的引入选用烯丙基氯化重排更为有效,此法试剂易得,且区域选择性好,但对于含酮基或缩酮类化合物烯丙位氯化重排     

高脱氧三尖杉酯碱的合成

高脱氧三尖杉酯碱是日本粗榧(Cephalotaxus harringtonia Var.harringtonia(Forbes)K.Koch)的枝叶进行愈伤组织培养时,在培养基中检测出的一种新的三尖杉酯类生物碱。Delfel等仅根据GLC和GC—MS数据,从生源观点判断,推测可能具有3表示的结构,但是,没有严格证明。我们认为这种推测是比较合理的,同时与从三尖杉属植物中分离得到的四种有明显抗癌活性的生物碱相似,它可能亦有抗癌活     

α-酮酸酯的合成

α—酮酸酯是合成具有抗癌活性的三尖杉酯类生物碱的关键中间体,研究其合成方法具有重要意义。根据三尖杉酯类生物碱的结构特点,我们希望找到反应条件温和、原料易得和收率较高的合成方法。Лапкин等曾经报导格氏试剂与草酸酯在无水条件下,以甲苯为溶剂回流加热,得到α-二级羟基酸酯;而在有水和低温条件下,则可生成α-酮酸酯。我们严格地重复了他们合成5-甲基-2-氧己酸乙酯(1)的实验,结果是收率低、产品纯度差。经过反复试验、不断改进,我们终于找到了比较满意     

α-酮酰基三尖杉碱(I)的结晶提纯

从三尖杉属植物中分离得到的四种酯类生物碱,对动物移植性肿瘤有一定抑制作用.国内近期的药理研究表明,在安全剂量范围内,四种酯碱中以脱氧三尖杉酯碱具有较好的疗效.但它在植物中的含量甚少,因     

孕甾双烯酮催化加氢所得差向异构体的分离及其绝对构型的测定

3—乙酰氧—孕甾烯—[5]—酮—[20](1)是以国內资源丰富的薯蓣皂甙元为原料制备黄体酮的重要中间体。一般都采用3—乙酰氧—孕甾双烯-[5,16]—酮-[20]在 Raney Ni 催化下加氢的方法制备。该方法反应迅速,操作简便,产率极高。但当加氢超过理论量时,生成加     

高异三尖杉酯碱的合成

高异三尖杉酯碱是异三尖杉酯碱的同系物,根据生源学说,它亦可能存在于三尖杉属植物中并具有抗癌活性。为了给药理实验和测定结构参数提供样品,进而研究这一系列化合物的构效关系,实验参照合成异三尖杉酯碱的方法,以6—甲基—2—氧庚酰基三尖杉碱为原料,经过两步反应,顺利地合成了预期产物——高异三尖杉酯碱及其立体异构体的混合物,收率约30%。合成路线用方程式表示如下:     

改良的三尖杉酮碱合成法

三尖杉酮碱(Cephalotaxinone)是由三尖杉属植物(C.fortunei＆C.ha-rringtonia)中分离得到的一种微量植物碱,也是合成三尖杉碱(Cephalotaxine)的关键中间体。作为付产物,在脱氧三尖杉酯碱的合成研究中也曾得到过。     

改进的3.6—二〔二甲氨基〕—二苯并碘六环甲酸盐合成方法

实验表明3.6一二[二甲氨基]一二苯并碘六环甲酸盐(?)具有降血压、抗心律失常及抗幅射等生理活性,很有希望成为一种新的降血压及抗心律失常的合成药物。目前各有关单位正在积极进行临床试验前的准备工作。但原报道的合成方法(后称     

异三尖杉酯碱侧链酸的改良合成法

前文[本刊,24(1),115(1988)]报道了以(+)(R,R)酒石酸二甲酯为原料,通过一系列立体选择性及区域选择性反应,成功地合成了异三尖杉酯碱侧链酸(4)。此后,我们又对该合成法做了改进使合成总收率有较大幅度的提高。原方法从化合物1到目的物4是依次经酸性水解去缩合酮保护基,碱性水解得二酸(6),最后进行区域选择性的部分甲酯化,三步总收率仅为37%。改进后的方法仍要经过上述三步反应,但先后顺序有所不同,先进行碱性水解,然后进行部分甲酯化,最后再进行酸性水解,反应条件也不完全相同,三步总收率却达到了62.3%。两条合成路线各步的主要反应条件及收率用反应式表示如下: