碱金属助催的合成氨铁催化剂的研究——穆斯堡尔谱学方法研究催化剂的结构

碱金属助催的合成氨铁催化剂(Fe-Ac-K)体系,在温和条件下较工业铁催化剂具有几乎高一倍的催化活性。本文用穆斯堡尔谱学方法研究Fe-Ac-K催化剂体系,得到了有关催化剂活性部位和它结构的许多信息。     

结构解析专家系统ESSESA Ⅲ.红外光谱分析得到初级子结构约束

专家系统ESSESA的红外光谱分析程序利用红外光谱解析知识库,对化合物的红外光谱进行逻辑推理、分析,得到子结构约束.程序能推出的子结构86类共229个,比同类系统的知识库大.分析谱图之前对化合物的分子组成进行分析,利用不饱和度和组成条件加强推理分析的效果和速度.分析谱图时,只考虑吸收峰的位置.极弱的吸收峰以及在有的化合物谱中吸收不显著的峰不纳入知识库的规则中.     

研究工作报道 无机盐溶解度的理论公式

化合物的溶解度不論在理論上或实用上都具有重要的意义,非电解貭理論的研究較臻完整,已有专著出版。电解貭由于离子在水溶液中的复杂性,到目前为止尚未得到滿意的解决。很多难溶盐的溶度积常数,存在着实际測定的困难,因此理論公式的发展极为重要。近年由于热化学数据的大量积累,因而从热力学函数关系計算溶解度常数得到了迅速的发展。     

络合物反应动力学的研究Ⅰ 水合络离子与谷氨酸—纳反应的初速和机制

本文用分光光度法,在不同溫度測定鉻离子和谷氨酸根离子反应的初速。結果証明取代鉻离子的水分子是依两种机制进行,即S_N1和S_N2,故谷氨酸的反应級数为分数。反应对鉻离子为一級,但由於水合鉻离子有水介而形成碱式离子的作用,故氫离子濃度对於反应速度有显著的影响,这是因为各式的鉻离子有不同的反应速度常数。在25℃时簡单鉻离子、一碱式和二碱式鉻离子的反应比速常数依次为7.8×10~(-2),0.2和115克分子/分。根据在不同溫度的比速常数,求得这三种离子取代反应的活化能依次为30.8,12.9,和20.7千卡。     

固相配位化学反应研究 ⅩⅪ 二核簇化合物K_4Ni_2(CN)_6的合成

本文利用气相色谱法研究K_2Ni(CN)_4·H_2O在Hc和H_2气中的热分解配合红外光谱、X-射线衍射和化学分析等方法研究固相分解产物。根据气固相产物的变化,阐明了K_2(Ni(CH_4)·H_2O在Hc和H_2气中的热分解机理,并发现通过K_2(Ni(CN)_4]·H_2O的热分解可制备一价镍的双核簇状化合物K_4Ni_2(CN)_(?).     

杂核原子簇[Ni(MS_2AA′)_2]~(2-)(M=Mo、W,A,A′=S或0)系列的合成,反应和性质研究

本文提出在甲醇溶剂,碱性条件下,合成杂核原子簇状配合物[Ni(Mo_nS_4-n)_2]~(2-)(M=Mo,W,n=0-2)和[Ni(WOS_4)2]~(2-)的方法。共合成出13个化合物,其中10个为新配合物,3个为新骨架结构。用元来分析,红外光谱,电子光谱对化合物进行了表征,得出化合物中阳离子的变化会影响簇阴离子M—S链的红外吸收。此外还用差热和热重法,研究了部分化合物的热分解。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性 Ⅲ.羧酸镍盐的热分解

本文以气相色谱为主要手段测定了十种羧酸镍盐在氦气和氢气中的热稳定性,对一些重叠的脱水峰,用高斯曲线进行分峰,结果能同晶体结构相对应,脱羧反应可分为两类:羟乙酸镍以Ni[-COO]_2→NiO+CO+CO_2为主,其他镍盐以Ni[-COO]_2→Ni+2CO_2为主,螯合效应增加镍盐的热稳定性,镍盐在氢气中热分解时,由于加氢催化,峰值温度比在氦气中提前,分解温度范围变小。以早先提出的热分解动力学方程计算了分解活化能,结果比常见的动力学方程更符合实验。     

氢氧化物溶解度的规律性

影响无机盐溶解度的因素极为复杂,很多作者在这方面提出了许多溶解度公式,但并没有一个简单而有效的公式可以概括它们。等曾提出对于MX型和MX_2型盐,当它们正负离子的半径比值分别在0.7与1.1时具有最小的溶解度。从理论上导出了二二价型盐溶解度与阳离子半径的关系式。Clifford提出了溶度积常数与负电性之间的经验式:PK_(s.p)=A-BΔx(1)式中PK_(s.p)是溶度积常数的负对数。A和B是决定于负离子的特征值,并与正离子的价数有关。Δx是正负离子负电性的差值。(1)式只适用于Δx     

计算机辅助有机合成设计中的BE矩阵理论

本文讨论计算机辅助有机合成设计中的 BE 矩阵理论。描述了 BE 矩阵的意义和性质。对化学反应的 BE 矩阵表示、化学距离最小原理以及如何用 BE 矩阵来研究有机合成设计和有机反应机理进行了讨论。     

纳米材料的室温或近室温超声波固相化学反应合成

在室温或近室温条件和超声波作用下，通过固相化学反应合成出了金属氧化物、金属硫化物、金属草酸盐、金属碳酸盐、金属钼酸盐等五类纳米材料．用粉末X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和电子衍射法对其物相、晶粒形貌和晶粒大小进行了表征．结果表明，用该方法合成纳米材料具有产率高、不需要溶剂、反应时间短、室温或近室温反应和纳米材料稳定性好等显著优点。