硫酸锰电解液中硫酸及锰含量的电导定量分析方法

一、前言电解MnO_2的工业生产目前一般还是用硫酸锰作电解液,在电解液的净化和电解过程中,都必须了解与控制其中的硫酸和硫酸锰含量,作为生产过程的中间控制分析。目前国内测定电解液中硫酸和硫酸锰含量的方法系分别用中和法测定硫酸含量及用中性高锰酸钾法测定两价锰的含量。我们在研究电解二氧化锰的工艺革新过程中,沿用以上方法,觉得它存在操作程序多,较麻烦,分析速度慢,又花费许多化学药品,而且滴定终点又不易观察等问题。鉴于氢氧化锰溶解度不算大,可能只要用标准氢氧化钠溶液作电导滴定,一举把电解液中硫酸和硫酸锰一起分析出来,为此,进行了研究,结果是可满意的,现把电导滴定法介绍于下。     

纤维态电解二氧化锰(FEMD)的特性与放电性能(Ⅱ)

本文报道了我们试制的几批FEMD与日本东洋(株)及国产的EMD样品的一些物化性质及它们对放电性能的影响。如视比重、电阻车、结合水含量、差热分析、p~H值与电极电位、放电曲线和X射线衍射特性等。根据FEMD与EMD物化性质的差别,寻求提高样品放电性能的途径。测试的初步结果说明,结合水含量对放电性能有很大影响;结合水含量高的样品放电性能也好。当然对放电性能的影响,还要考虑其他因素。     

纤维态电解二氧化锰及其电化学活性

用电子显微镜扫描和x射线衍射法观察表明FEMD-C和掺铁EMD的晶体都呈现纤维态。掺铁EMD的纤雄态虽不尽相同,但也可统归于FEMD范畴。实验说明氟离子对FEMD-C的花瓣生长和纤维轴的生成起重要作用。EMD中铁掺杂的结果产生新的XRD峰和新的放热峰,表明有新相生成。实验发现这些样品都不是正交晶体。掺铁EMD的放电容量比一般EMD高8～10％,FEMD-C具有更高的容量。计算了掺铁EMD中Mn、Fe的电负性及阳离子键百分数,作为掺铁影响的参考。     

电解共沉积二氧化钛对电解二氧化锰充放电可逆性能的影响

用分散电镀进行TiO_2与MnO_2电解共沉积生产EMD—Ti。将以EMD—Ti为正板材料的碱性锌锰电池,在相同条件下,跟I.C.样品及未掺钛的电解二氧化锰样品对比,检测其充放电循环次数及放电累积容量,以此衡量其充放电可逆性能。实验结果表明,用EMD—Ti作为正极材料的碱性锌锰电池,充放电循环次数达92次,未掺钛样品为58次,I.C.No.1样品为57次,说明电解共沉积TiO_2可以改善MnO_2的充放电可逆性能。     

掺钒电解二氧化锰的放电特性及其某些理化性能(Ⅰ)

掺钒电解二氧化锰(EMD-V)样品是在合有VOSO_4的H_2SO_4-MnSO_4溶液中通过阳极氧化制备的。EMD-V样品在中性NH_4Cl-ZnCI_2电解质中的放电性能优于未掺杂EMD样品。X射线衍射图表明,EMD-V样品属于γ型MnO_2,具有纤维态结构。X射线光电子能谱分析表明,钒在EMD-V样品中以V_2O_5的形式存在。     

乙二胺四乙酸锑(Ⅲ)和氨三乙酸锑(Ⅲ)螯合物稳定性的研究

本文用分光光度法研究 EDTA—Sb(Ⅱ)螯合物,其吸收峰在210mμ处。在 pH=1.6—2.0之间络合物的克分子消光系数∈最大。pH=2.0,Sb(Ⅲ)在10γ/ml 之内服从比耳定律。(1.210±0.0003)×10~4用 Job 浓比递变法,pH=2.0,在215mμ处测其光密度,求得螫合物的组成为 AB型,并计出在27—28℃K 稳定=(2.10±0.29)×10~(12)。用 pH 滴定法在离子强度μ=0.1,t=25℃下测得 NTA 的连续电离常数K_1=1.10×10~(-2),K_2=1.93×10~(-3)及 K_s=1.98×10~(-10)。从生成函数 n 对 logY~≡作生成函数曲线求得求得 NTA—Sb(Ⅲ)螫含物为 AB 型,(?)定稳:(5.23±1.15)×10~8。     

同时生产电解金属锰和纤维态电解二氧化锰的方法

本文介绍从氯化锰体系,制备电解金属锰的潜在优点。报导以锰矿和工业盐酸等为原料,制备合适的电解液,及在阴极电解析出金属锰的同时,阳极析出纤维态电解二氧化锰的试验结果。介绍了阴、阳极产品的理化性能。     

一种新型化学二氧化锰(FN系列)的研制

本文报道一种制备化学二氧化锰(简称CMD)的新方法—“直接氧化结合重质化法”。该CMD与比利时产品相比,结晶度值很大,最可几孔径大得多,且占有较大百分率,比表面积较小。所制成的R_6、R_(20)实体电池进行放电,达到比利时Sedema公司Faradizer M型同类产品的水平。     

纤维态电解二氧化锰晶体生长情况分析(Ⅰ)

一、前言电解液中的阴离子对电沉积的晶形有很大的影响。龟山直人指出~〔1〕:在氯化物络盐中沉积出的Ag、Cu、Zn、Cd无纤维态,且晶粒细小,而在AgNO_3+HNO_3、CuSO_4+H_2SO_4、Zn(CH_3CO2)_2中析出的则有纤维态。G1ocker与Kaup指出~ 〔2〕:从硫酸铜中电沉积出的铜微晶有特征的纤维轴取向,而铜从氯化物溶液中电沉积出时,微晶是不定向的,沉积物没有织构。从硫酸锰硫酸溶液中电沉积出的电解二氧化锰一般是无定形的,但从氯化锰盐酸溶液,硝酸锰硝酸溶液,高氯酸锰高氯酸溶液中却能电沉积出纤维状的电解二氧化锰(简称FEMD)。     

用PbO_2/Ti作阳极从MnCl_2体系制备电解锰(Ⅰ) PbO_2/Ti阳极的制备与特性

本篇报道可用于氯化锰体系制备电解金属锰的新型钛基二氧化铅电极的研制方法。该电极具有阳极电位低、界面电阻小、PbO_2沉积层致密无针孔、边缘效应小的优点。对PbO_2镀层进行了扫描电子显微分析和X射线分析。