希夫碱型大环多胺铜配合物催化水解α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯的动力学研究

在25 ℃,pH7.00的条件下,研究了希夫碱型大环多胺铜配合物对α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解反应,其表观速率常数为1.61×10-3 s-1,是PNPP自发水解速率常数的88倍;同时研究了非离子表面活性剂Brij35、阳离子表面活性剂CTAB、阴离子表面活性剂SDS及pH值、温度、铜配合物浓度对催化水解反应的影响,用所建立的三元复合物(MmLlS)催化反应通用数学模型,计算出催化反应相应的热力学和动力学参数.结果表明,配体中活化的羟基作为亲核物种对羧酸酯有较强的亲核反应能力,能有效地促进PNPP的水解.     

MATLAB用于振荡反应模拟

解刚性常微分方程组已成为研究复杂化学反应的重要手段．作者讨论了使用MATLAB对振荡反应进行数值模拟的方法，应用该方法对硫化学反应非线性动力学行为进行了模拟．     

N-甲基二乙醇胺-Ce3+配合物催化水解双(对硝基苯酚)磷酸酯的动力学研究

作者研究了在(30±0.1)℃,pH 7.20的条件下,N-甲基二乙醇胺与Ce3+形成的配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解反应及阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,获得了配合物的配位比,并用所建立的M mL lS型三元复合物催化反应的数学模型,得到了催化水解反应相应的热力学和动力学参数.结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解,在Brij35存在下,其表观一级速率常数可达到2.5×10-2s-1.     

添加剂对La-H2O2模拟酶体系催化BNPP水解的影响

研究了在pH7．00时，La^3 和H2O2摩尔比和表面活性剂CTAB、TritonX-100，pH缓冲剂N-2-羟乙基哌嗪-N-2-乙磺酸(HEPES)、三羟甲基胺基甲烷(Tris)，离子强度调节剂KCl，KNO3及KClO4对La—H2O2体系催化BNPP水解反应的影响。实验结果表明，当[La^2 ]：[H2O2]=1：1时，La^3 和H2O2对BNPP的催化活性最大，所加表面活性剂、缓冲物质和盐均使La^3 -H2O2体系催化BNPP水解反应的表观速率常数减小。     

连串一级反应的胶束催化研究

建立了连串一级反应的胶束催化模型，用此模处理邻苯二甲酸二甲酯在表面活性剂ＣＴＡＢ，ＳＤＳ和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００三种胶束溶液中的碱性水解反应，获得了胶束相中的反应速率常数。     

一级反应热动力学研究法：热谱面积差法

建立了两种一级反应速度常数的新算法－热谱面积差法。应用这两种新方法研究了苯甲酸乙酯的皂化反应和苄基氯的亲取代反应，其结果与文献值相吻合，验证了热谱面积差法的正确性。     

热动力学研究(Ⅸ)——关于二级反应的热动力学研究法

在文[1、2]的基础上,建立了r=7的无量纲参数法,用该法研究了苯甲酸乙酯皂化、乙酸乙酯皂化、苄基氯与氢氧化钠反应的动力学.并对二级反应热动力学研究法的有关问题作了讨论.本文所用原理与实验方法在文[1—3]已作了介绍.     

热动力学研究(Ⅺ)——苄基氯与醋酸钠反应的动力学研究

根据不等浓度二级反应的无量纲参数法,应用热导式自动量热计,研究了苄基氯与醋酸钠在30℃时的反应动力学.测定了反应的速度常数.讨论了溶剂和催化剂对反应速度常数的影响.     

一种新的高灵敏测定抗坏血酸的荧光分析法

提出了一种新的高灵敏测定抗坏血酸的荧光分析法.抗坏血酸与Cu2+在pH为7.40的磷酸盐缓冲溶液中生成羟基自由基,然后羟基自由基与苯甲酸反应形成荧光物质.建立了测定抗坏血酸的适合条件,测定抗坏血酸的线性范围为(0.0128～1.92) ×10-6g/mL,方法的检测限是7.75×10-9g/mL.对于8.56 ×10-7g/mL的抗坏血酸测定6次,其相对标准偏差为1.6%.     

表面活性剂胶束对Belousov-Zhabotinsky振荡反应的影响

采用我们自己开发设计的无纸记录仪器,从铈离子催化的经典B-Z振荡反应出发,探讨了三种不同类型的表面活性剂即阳离子表面活性剂CTAB,非离子表面活性剂Brij35和阴离子表面活性剂SDS对其振荡行为的影响. 实验结果表明：当表面活性剂浓度大于其在该溶液中的临界胶束浓度时,都会对振荡反应造成一定的影响,不同的表面活性剂其影响程度的大小和趋势也有所不同.