KCI从水到二氧六环—水混合溶剂迁移焓的研究

本文测定了298.15k时KCl在40.01％,48.38％,55.43％和62.72％二氧六环——水混合溶剂中的标准溶解热,利用KCl在纯水中标准溶解热的文献数据得到了该盐从水到上述各混合溶剂的迁移焓。同时,就这一热力学量作了理论计算,证明用Bom效应修正过的定标粒子理论可以得到满意的结果。     

硫酸钠对丙酮—水体系混溶性的影响

前期工作中,曾发现在非极性-极性双液体系中,加入某种能引起该体系分层的盐量与其相应的分层温度之间,存在有良好的线性关系。本工作通过对丙酮-水-硫酸钠体系的实验研究,进一步证实极性-极性双液体系亦能符合上述直线规律。此外,将t-M_Na_2SO_4直线外推至盐量为零,得到丙酮-水体系的上临界混溶曲线,其上临界温度约为—47℃,相应组成XCH_3COCH_3约为0.18。上述实验结果,与Timmermans的定性规律和Prigogine的定量处理一致。     

P_4分子杂化处理评述

P_4 分子经电子衍射实验及 x——射线衍射实验,已确证为四原子分子;呈正四面体构型,每一磷原子与另三个磷原子以共价单键结合均夹60°角。热量法及光谱数据证明,每一键有47.5千卡克键的键能。HuLtgren,PauLing,AinoLd,     

液-液体系混合过程体积变化的研究—— Ⅰ.苯-甲醇体系的过量体积

设计一种测量液-液体系混合时过量体积的装置-双支管膨胀计,能够测出十万分之几毫升的体积变化。在298.15K测量了苯-环己烷体系的过量体积,与代表性的文献数据满意相符。测量精确度为±0.0015cm~3mol~(-1)。利用上述装置,直接测量了苯-甲醇体系18个组分比时的混合体积变化(298.15K),得到V~E由正值转变为负值所对应的X_1(甲醇)约为 0.55,在Scatchard数据(0.5)与Washburn数据(0.6)之间。注意到甲醇吸收痕量水分后会使V~E值普遍升高。此外,试测了盐类(如碘化钾)对苯-甲醇体系过量体积的影响,发现正的V~E值升高,负的V~E值下降。     

三元系液—液平衡临界点的一个简便估计法

1.按照接近临界点时,共轭溶液对称于临界点,系线相互平行的行为,设定共轭溶液中数值相差最大的组分差值在百分之十时已进入此区,介绍了在直交座标上两种估计临界点组成的简易方法。一种为“差值法”,一种为“平均值法”。前者以三元系中二部分混溶或互不混溶组分各在共轭溶液中之差值,对差值最大之组分在共轭溶液中之百分数值对划,而定出临界组成;后者以二者各在共轭溶液中之平均值对差值最大之组分在两层中之百分数值对划,而定出临界组成。对一些三元系统的临界点进行了估计,并与文献数据作了比较。2.介绍了以上述方法估计三元系临界点的同时,亦可解决共轭溶液组成的方法问题。依“差值法”估计二部分混溶或互不混溶组分在临界点的组成数值时所给出的四条线,同一水平线交成的四点所对应的横座标值,即为该二组分在共轭溶液中的百分数值。3.叙述了三元体系共轭溶液中,只分析了一个组分的组成,依上述方法即可估计出此一组分在临界点时的组成,再以试验法定出另二组分在临界点的比例,从而确定临界点的优点。介绍了作者对 NaI—C_6H_6—CH_3OH 体系40℃时,依上法所定临界点的实验及所得此一体系40℃之临界点为 NaI(6.2%),C_6H_6(69.8%),CH_3OH(24%)。并说明了此一体系在其他温度时的临界点苯与甲醇重量比仍在3:1范围之内。     

高氯酸钠、硫氰酸钠和碘化铵对苯与甲醇混溶性的影响

可以完全混溶的双液体系,能够用适当的盐使其分层,是一个较为普遍的现象;但对于它的实质至今还不够了解。盐对双液体系的分层作用与各种分子间的作用有关。如果能够对于这种分层作用的规律和性质有更多的认识,将有助于进一步了解各不同分子间的作用及其相互影响。在前一篇论文中,我们报导了碘化钠对苯与甲醇混溶性的影响,发现一些值得进一步考察的现象。我们注意到当两个液体的克分子比固定时,加入能够引起分层现象的盐量与分层时的温度为直线关系;并发现分层盐量对醇苯克分     

气液色谱法测定有机溶质在碳酸丙烯酯-NaI溶液中的活度系数

<正> 本文报导了298.15、303.15、308.15、313.15K时,正已烷、苯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷在碳酸丙烯酯(PC)-NaI溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞和盐效应常数的气液色谱(GLC)法测定结果。并考察了温度的影响。     

含盐三元系的热力学行为(I)—丙酮—水—氯化锂和丙酮—水—氯化钾的临界现象

二十年前,李,芦曾报导了加盐于完全混溶的双液系而能使之分层时,存在着任何双液比的情况下,分层温度与盐量均呈直线关系 T=m×3÷T_0的规律。(T及T_0分别是有盐和无盐时的分层温度)、早年Prigogine曾用严格正规溶液模型在临界组成时推出了这一直线关系为本文利用正规溶液模型,假定盐量不大时,可以不受临界组成这个条件的限制而导出这种直线关系。同时,文章还报导了这种直线关系与着名的Furter和setschenov两个盐效应直线方程的必然连系。丙酮一水二元系当分别加入Licl及kcl时,测定了所形成体系的分层温度,得出了与盐量间存在的直线关系。最后,根据溶液在离子周围形成优势分布的观点,文章还解释了二元系加盐分层的机理。     

微扰理论在气液平衡计算中的应用——非极性+非极性体系

本文应用WCA微扰理论分别计算了由苯、环已烷、甲苯、四氯化碳及二硫化碳构成的二元系的等温气液平衡.我们采用纯组分的蒸气压和密度数据拟合了LJ参数.计算结果表明:总压与实验相吻合,分压明显优于由三参数的 Margules公式关联结果.     

P_4分子中键函数的性质

Ⅰ引言:1931年 Pauling 提出方向价键的杂化理论后,次年 Hultgren 发表了他的d—s—p 等性杂化的处理意见,文中对 p4 分子中键的性质提出了 P—d 等性杂化的看法。按照他的推算,原子如进行 P—d 杂化,形成三条等性键函数时,则成键能力,只有在夹角为65°44′及144°12′时达到极大,数值是2.828。当他注意到,实际上在 P4 分子中任一个 P—P—P 中,键的夹角都是60°时,就提出在一个分子中之键,为了空间因素,必须为另一角度时,则键函数将不以原有的极大值为方向;而会重新调整到一个新的方向。这样,键函数调整后的夹角,将介于调整前的有极大的夹角和分子中键间实际夹角方向之间。对于 P4 分子,键函数有极大值的方向,是彼此应夹65°44′的角度,而实际键的方向为彼此夹60°。所以,他提出 P4分子中,每一个 P 原子的三条等性 P—d 杂化键函数之方向,应为彼此夹64°2′的角度,即介于65°44及60°之间。键函数夹64°2′的角度后,则在此方向上的成键能力成为2.825。