聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究

通过Heck缩聚反应合成了2种以三苯胺为核的"A2 B3"聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物.通过FT-IR,1HNMR,GPC和TGA等测试对聚合物进行了表征.此类超支化聚合物具有良好的溶解性和热稳定性.通过紫外吸收光谱,荧光发射光谱表征了聚合物的光化学性能,并首次对含硝基芳香烃淬灭其溶液荧光的能力进行了初步研究.此类聚合物不仅合成较为容易,检测的灵敏度也较高,是一类潜在的检测含硝基芳香烃爆炸物的荧光传感器材料.     

气液界面阳离子型Gemini表面活性剂-硬脂酸混合单分子膜性质

研究了阳离子型Gemini表面活性剂([C18H37(CH3)2N —(CH2)3—N (CH3)2C18H37],2Br-,简写为18-3-18,2Br-1)和硬脂酸(SA)混合单分子膜在气液界面上的性质;测定了这一混合体系的表面压-平均分子面积(-πA)等温线;计算了混合单分子膜的压缩比(κ)以及过剩面积(Aex)与混合单分子膜的组成(硬脂酸的摩尔分数,xSA)的关系;给出了过剩面积和理想混合面积之比与混合单分子膜组成的关系;并用原子力显微镜(AFM)观察了单分子膜在不同组分下的形貌。结果显示:表面压起始增加值所对应的平均分子面积随xSA增加而降低,并且混合单分子膜由液态扩张膜向凝固态膜转变,混合单分子膜出现严重的负偏离现象。由混合单分子膜的可混合性和非理想性可看出,18-3-18,2Br-1与SA在气液界面上存在较强的相互作用,它们之间容易混合。AFM图像还说明18-3-18,2Br-1分子难以成膜,SA分子易于成膜,在18-3-18,2Br-1中加入SA可以增加18-3-18,2Br-1成膜的可能性。     

1，1，1，2─四氟乙烷─1，1─二氟乙烷二元系恒温汽液相平衡

采用静态蒸汽总压法实验装置，在２９．９４℃、３９．９２℃和４９．９３℃下，测定了１，１，１，２－四氟乙烷－１，１－二氟乙烷二元系汽液相平衡时的物料，总量、系统组成、蒸汽总压和汽相体积。结合物料衡算和Ｔ、Ｐ、ｘ推算ｙ的曲面样条函数法，计算出对应的平衡汽液相组成。用改进的ＰＲ状态方程和一个与温度无关的可调相互作用参数关联了实验数据。     

二元混合高分子刷溶剂响应特性的分子机制——密度泛函理论

采用加权密度近似密度泛函理论研究了二元混合接枝高分子刷在不同性质溶剂诱导下的垂直相分离情况。计算发现,对于具有一定相容性的等链长和等链节间相互作用能的二元混合接枝高分子刷,在非选择性溶剂中,不良溶剂使得高分子刷收缩,良溶剂使得高分子刷溶胀,但不会发生垂直的相分离;在选择性溶剂中,混合高分子刷可以在溶剂诱导下发生垂直相分离,亲溶剂的高分子链出现在高分子刷的表层,憎溶剂的高分子链蜷曲于高分子刷的底层,接枝高分子刷表现为亲溶剂性质;溶剂的选择性越大,两种接枝高分子链的相容性越差,越容易分层。     

293.15K时乙腈＋水＋[Hmim]Cl三元系统及其二元系统的折光率测定与关联

主要通过折光率来研究离子液体对乙腈＋水系统物理性质的影响。采用折光仪测定了乙腈＋水＋[Hmim]Cl（1-己基-3-甲基咪唑氯盐）三元系统及相应的乙腈＋水、水＋[Hmim]Cl、乙腈＋[Hmim]Cl二元系统在293.15 K时的折光率,并获得了这些系统的过量折光率,建立了折光率与组成间的经验关系。结果表明,在全部浓度...     

[C4mim][BF4]与乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺混合体系的密度、黏度和电导率

分别采用比重瓶、乌氏黏度计和电导率仪测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C4mim][BF4])+乙醇胺(MEA)和[C4mim][BF4]+N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)两种二元混合物在283.15~323.15 K时的密度、黏度和电导率。用Redlich-Kister方程关联并计算了混合体系的过量摩尔体积和黏度偏差。通过电导率的实验结果计算得到了混合体系的摩尔电导率,证明有机溶剂摩尔含量对混合体系摩尔电导率的贡献符合Walden规则。     

小分子溶剂与液晶高分子相平衡的理论研究（Ⅱ）

从理论上研究了小分子溶剂与液晶高分子混合体系完整的相平衡行为。发现高分子链七数取不同值时相图不同，随ｒ２由小变大，混合体系的ｘ１２－ψ相图由单纯的液－液两相平衡过渡到由液－液平衡和液－液晶平衡组成，最后变化到只剩液－液晶平衡。     

NaCl及PEG溶液中DNA的变性行为

采用紫外光谱法研究了无机盐(NaCl)和聚乙二醇(PEG)存在下的拥挤环境对鲑鱼精子DNA变性行为的影响,并利用相关的模型进行计算对比。研究结果表明,盐的加入影响了DNA分子间静电斥力及碱基对间氢键作用,进而影响DNA的变性温度。PEG的拥挤效应及其与DNA的结合效应竞争的结果导致PEG溶液中DNA的变性温度低于单一水溶液中DNA的变性温度,且随着PEG分子量的增加其降低幅度加大。用密度泛函理论对DNA的变性行为进行了理论研究,利用建立的体相DNA变性的反应分子热力学模型,通过自由能极小原理计算DNA变性温度、变性曲线等,获得NaCl和PEG存在下DNA的变性行为,并与实验结果进行对比,理论计算与实验结果吻合良好。     

二氟氯甲烷-全氟丙烯二元系中压汽液平衡的研究

用静态平衡釜测定了二氟氯甲烷和全氟丙烯在-10℃- 30℃范围内的饱和蒸汽压及其在5℃、10℃、15℃、20℃、25℃和30℃时的恒温汽液平衡数据。经统计法检验,表明数据具有良好的热力学一致性。用改进的P-R方程并用一个与温度无关的二元可调参数,能够令人满意地对所有数据统一关联。数据和参数可供工程应用。     

固液界面高分子吸附的格点密度泛函

提出一个固液界面高分子吸附的格点密度泛函理论。该理论解释了相邻格点的相互作用以及由高分子链连接导致的长程相关性。在均相混合Helmholtz自由能和简单加权方法的基础上,构建了一个包含局域和非局域贡献的Hemholtz自由能泛函。该理论所预测的密度分布与计算机模拟结果吻合很好,与Scheutjens-Fleer理论结果相比有明显的改进。