金属络合物的极谱研究Ⅲ——求多核络合物的各级稳定常数的一般方法

本文讨论从极谱半波电势求多核络合物的各级稳定常数的一般处理法。     

对称分子久期矩阵的特征及其在对称约化中的应用

本文对对称分子的久期矩阵的结构特征进行了研究。指出,凡具有一定对称性的分子,即可利用此对称性对其HamiIton矩阵的久期行列式进行因子分解,使本征值的计算简化(此法不仅适用于HMO法,同样也适用于EHMO等方法久期方程的对称约化)。为了便于写出包括δ电子的处理方法中的久期矩阵,我们引进多重点图。     

n-v型吡啶与三卤化硼的电荷转移复合物n-v C_5H_5N·BX_3的电子结构

n-v C_5H_5N·BX_3是较早发现的电荷转移复合物。它们不仅在实际当中有广泛的应用,例如可作某些聚合反应的催化剂与交联剂,而且由于它们是强的n-v型复合物的典型代表之一,因此对其电子结构的研究具有重要的实际和理论意义.Kudchadker和Rao及Barber等人     

轴对称分子的图形理论Ⅰ.中心无原子

关于有对称面的分子的图形理论,已得到较好发展。对各种具有轴对称性的中心无原子的分子的本征行列式进行分析,容易看出,如果对其中原子采用适宜编号(即按循环块进行编号),其本征行列式必然是具有下述形式的按块循环行列式:     

量子化学中的复广义本征值问题

在晶体和高聚物的电子能带计算中总是出现复广义本征值问题。针对某一具体的晶体或高聚物,复广义本征矩阵方程的建立和求解都是比较复杂的,本文对此作出了改进。     

五倍子酸和酯其自由基的稳定性及分子内氢键相互作用

在五倍子和茶叶中普遍存在五倍子酸及其烷基和苯基酯,它们具有很好的抗氧化性,防腐性及收敛性等作用,被广泛用于油脂、染料、纺织、冶金、石油、化工、食品及医药等工业.经研究,认为它们的这些活性与其极易形成自由基的性质有关.对自由基的结构及其能够稳定存在的原因至今研究的还不多,只是凭经验认定是羧基对位的羟基失氢形成自由基.在另一篇论文中,我们计算了各种可能生成的自由基的生成热,从能量的观点指出,五倍子酸及其酯的羧基对位的羟基的确最易失氢形成自由基.     

共轭分子本征值问题的图形理论

本文(1)给出了按分子图方便地写出其本征多项式的一般方法 (2)给出系统处理对称共轭分子(HMO法)本征值问题的图形理论。对有机化学中常见的对称共轭分子,采用此法,许多情况下只需简便地手算即能迅速得到本征值(分子轨道的能级),对原子数很多的大分子,也可使其本征方程阶次降低,便于进行理论分析,减少计算量。     

叔丁基及硝基不对称取代酞菁的电子结构及其非线性光学性

利用AMI量子化学方法研究了叔丁基及硝基不对称取代酞菁的电子结构及非线性光学特性,结果表明双取代酞菁的二阶非线性光学系数β大于单取代物的,拉电子取代物的β大于推电子取代物的,其中硝基连在中心有H的一端的单取代物具有较大的β值。值得注意的是,取代酞菁都具有很大的二阶非线性光学系数,数量级已达到10~（-28）（一般的为10~（-32）,其中β值最大的叔丁基硝基取代酞菁β值为-9.69×10~（-28）esu。     

含氮的氢键团簇(Me2NH)n的量子化学从头计算研究

选择氢键团簇（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ作为模型研究体系,采用量子化学从头计算方法（ＨＦ／３－２１Ｇ）对（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ（ｎ＝１￣４）体系进行了结构优化。（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ团簇有链状和环状两种模型,环状构型由于多形成的一个氢键,能量更低,结果更为稳定。另外比较（ＭＥ２ＮＨ）ｎ与（ＮＨ３）ｎ团簇,两者结构相似,但由于甲基的给电子作用,使（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ中的氢键增强。     

H原子与NH自由基反应的微观动力学研究

利用三原子模型的准经典轨线方法研究了ＮＨ与Ｈ反应的动力学过程。计算中选用由ａｂ ｉｎｉｔｉｏ计算结果拟合而得的ＬＥＰＳ势能面,在反应的最低能途径上存在一个早期势垒。计算结果表明,反应产物Ｈ２分子以向后散射为主。根据对反应轨线的分析,证明该反应为直接反应。反应产物处于振动激发态,而转动却较冷。根据反应的势能面特征和反应轨线,可以对反应机理进行很好地解释。