圆二色光谱研究Ni^2＋诱导血清白蛋白构象变化

在生理条件(pH7.43)下,采用时间扫描圆二色光谱(CD)研究了Ni2 诱导人血清白蛋白(HSA)或牛血清白蛋白(BSA)产生的构象变化.拟合计算远紫外CD光谱.结果表明,血清白蛋白在结合Ni2 过程中产生了鲜见的N→R态和R→T态两步构象变化.在结合的最初几分钟,血清白蛋白中的部分α-螺旋结构分别转变为了β-折叠、β-转角和无规卷曲,其含量从66%(N态)降低到约64%(R态).随后发生了相反的变化,达到结合平衡时,α-螺旋结构含量上升到68.7%(T态).近紫外CD光谱结果表明,血清白蛋白在结合Ni2 的过程中,二硫键及芳香氨基酸残基附近的微环境发生了缓慢扰动.CD光谱观察到该构象变化持续约3 h才达到平衡.对Ni2 诱导血清白蛋白产生两步构象变化的生理意义做了讨论,推测该构象变化能暴露结合位点,提供合适的立体配位空间.有助于血清白蛋白结合Ni2 .     

含嘌呤的DNA单核苷酸分子结构与氧化还原性质

使用经实验校准的B3LYP/DZP++方法研究2'-腺嘌呤脱氧核苷-5'-磷酸(dAMP)和2'-鸟嘌呤脱氧核苷-5'-磷酸(dGMP)的分子结构与氧化还原性质.计算发现,2种分子的绝热电离能都较大(7.49、7.13 eV),而电子亲合势却较小(0.24、0.17 eV).表明它们既不容易被氧化,也难以被还原,这对保持遗传基因的稳定性有重要意义.但在极端的条件下,dAMP捕获电子后有可能诱发其碱基脱落,而两种核苷酸的氧化也可能引起碱基脱落.     

Co2(CO)8红外光谱及羰基钴氢催化活性的理论研究

在B3LYP/6-31G*水平上对Co₂(CO)₈红外光谱及烯烃氢甲酰化催化反应的催化活性中间体HCo(CO)₄和HCo(CO)₃的结构进行了优化及相关计算,结果表明：(1) Co₂(CO)₈的两种稳定构象态分别具有C_2v和D_3d对称性,计算所得的结构数据与实验 值具有极好的一致性。C_2v对称性的Co₂(CO)₈比D_3d对称性的Co₂(CO)₈的能量低28.80kJ/mol; (2) C_2v对称性的Co₂(CO)₈的红外吸收峰的计算结果 与实验值极为接近;(3) 催化反应的活性中间体HCo(CO)4和HCo(CO)3的稳定构象 态分别具有C_3v和C_2v对称性,其中HCo(CO)₃比HCo(CO)₄具有更高的催化活性;(4) 催化反应中乙烯与HCo(CO)3形成了相对稳定的π配合物,该配合物中π配键的键能约为100.80kJ/mol。     

联机电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数

联机电导法应用于乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定,采用计算机联机方式实时采集数据、动态显示电导率一时间曲线并计算测试结果,因而该测定方法具有直观、简单、快速的特点．全部测试数据和计算结果均以文件形式保存在磁盘上,并可由打印机输出测试结果．多项测试表明：此装置在测量精度和数据处理自动化程度上均优于常规电导率仪测定方法．其测定结果令人满意．