硫属原子簇阴离子(Bu_4N)_2(Se_6)_(1-x)(S_6)_x(O

林应章  金祥林  吴瑾光  徐光宪 《北京大学学报(自然科学版)》1987,(2)

无机物的络合萃取研究Ⅷ磷酸三丁酯萃取硝酸铀酰的研究

本文对磷酸三丁酯(TBP)萃取UO_2(NO_3)_2的热力学平衡进行了研究。根据电解质的静电互吸理论和盐效应理论,提出了一种有盐析剂存在时计算水相中被萃取物质活度系数的方法。同时提出了在UO_2~(2 )—NO_3~-水溶液体系中铀酰离子可以通过硝酸根而聚合生成UO_2[(NO_3)_2UO_2]_(m=1)~(2 )多核络合物,并通过萃取平衡研究,测得了UO_2~(2 )—NO_3~-单核络合物的络合常数和多核络合物的聚合常数以及萃取反应的平衡常数等。运用这些结果能够较好的解释和计算分配曲线。     

化学运动的基本规律是什么?

从本期起,我们新开辟了《提问题》一栏。在这里所提出的问题,有科学在进展过程中所遇到的矛盾;有尚未得到圆满解释的科学实验中的事实;有关于解决某些科学问题的设想,供各方面的同志思索、考虑。本刊欢迎各方面的科学技术工作者,以短小、精炼的形式将科学技术工作中那些有重大实际意义和理论意义的问题提出来,以便活跃思想,加强各个学科之间的交流,通过讨论和研究,促进问题的解决。     

无机共轭分子的结构 Ⅰ.AB_2型分子

本文用分子轨道法处理了AB_2型无机共轭分子的结构,讨论了形成大π键的条件,具体分析了具有16至20个价电子的AB_2型分子的结构和性质,提出结构式的两种写法。     

丁二酸的电离常数及其与碱金属和碱土金属离子的络合常数

1.证明一般认为羧酸根与碱金属离子不发生络合作用的假定是不正确的。我们以丁二酸为例证明溶液中存在MHL和ML-两种络合物(L表示丁二酸根,M表示Li~+,Na~+,K~+或NH_4~+)并测定了它们的稳定常数。 2.在上述实验结果的基础上修正了前人曾经测定过的丁二酸的电离常数及其与碱土金属离子的络合常数。 3.初步讨论了MHL和ML(或MHL~+和ML)的可能结构,及结合力的本质。 4.根据初步实验结果,其他一元羧酸,多元羧酸和取代羧酸与碱金属离子也有类似反应,因此它们的电离常数和它们与所有其他金属离子的络合常数都应加以修正,一般的趋势是修正后的电离常数应此文献数据小些而络合常数则大些。     

十四烷基二甲基苄基氯化铵萃取金的研究

用放射性核素¹⁹⁸Au示踪法研究了季铵盐十四烷基二甲基苄基氯化铵(TDMBA)从碱性氰化液中萃取金,考察了水相金浓度、助溶剂含量、萃取时间、季铵盐与KAu(CN)₂摩尔比值n_r等因素对萃取率的影响,并研究了有机相的连续萃取、有机相金含量与水含量的关系。结果表明,助溶剂体积比10%以上时,十四烷基二甲基苄基氯化铵对金具有萃取能力强,平衡时间短的特点。季铵盐阳离子与Au(CN)₂^-结合比为1∶1,符合离子缔合机理。     

21世纪的配位化学是处于现代化学中心地位的二级学科

提出21世纪的配位化学处于现代化学的中心地位,在过去的一个世纪中配体和中心原子的概念大大扩充了,配位化学的内涵也有很大的发展,探讨了21世纪的配位化学工作者面临的机遇与挑战。     

两相滴定法研究稀土离子与吡唑类β-双酮的络合反应

本文用两相滴定法研究1-苯基-3-甲基-4-己酰吡唑酮-5同十五种三件稀土离子及1,3-二苯基-4-苯甲酰吡唑酮-5和1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5同La~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Lu~(3+)的络合反应,得到萃合物组成随中心离子及配位体变化而变化的结论。同时测定了上述三种配位体的电离常数pK_a~c,两相分配系数Kd,两相电离常数pK_a~cE和络合物的稳定常数β_(31)、β_(30)。     

红外光谱法测定环烷酸在四氯化碳中的二聚常数及其与仲辛醇的缔合常数

用红外吸收光谱法测定了环烷酸在四氯化碳中单分子(HA)和二聚分子(H_2A_2)的克分子消光系数分别为 ε_1(1776cm~(-1))=(1.72±0.09)×10~2 ε_2(1728cm~(-1))=(1.05±0.02)×10~3 环烷酸在四氯化碳中的二聚常数及其与仲辛醇的缔合常数为 K_2=(H_2A_2)_0/(HA)_0~2=(2.3±0.2)×10~2升/克分子 K_(缔合)=(HA·ROH)_0/(HA)_0(ROH)_0=(3.9±0.3)×10~1升/克分子