超导体的临介温度T_c及其结构性能关系

本文提出了超导体的临介温度及其结构性能相关的一个经验公式,在探索新的高温超导体系研究工作中,用它有助于优选配方,也有益于了解超导机制.     

硅-氧键离子性问题

表示分子或晶体中离子性(?)％,常用的方法是由键合原子上的有效电荷被价数除。Barinskii等人已经用X-射线发射光谱K_a线位移测定了硅酸盐中硅原子的有效电荷值为1.42—1.25,由这些数值得到Si—O键的(?)％为35.5％—31.3％。     

M_yO_x-SiO_2型硅酸盐熔体聚合平衡常数K_(11)的量子化学估算

在我们对硅酸盐中Si-O~(br)键、Si-O~(ter)键强度及金属离子对Si—O键影响的量子化学研究基础上,提出一个分段估算M_yO_x-SiO_2型二元硅酸盐熔体聚合平衡常数K_(11)的新方法,不仅可以较准确地计算出任意体系的K_(11),而且物理意义较明确,结果将对硅酸盐材料、地球化学、火法冶金等领域的研究有一定意义。     

金属醇盐Sol-Gel法制备YBCO的化学动力学

采用CNDO/2量子化学计算方法,计算了Y,Ba及Cu的不同醇盐和水的分子结构特征,根据前线轨道和有机化学反应的关系,得到了Y,Ba及Cu的醇盐水解速度常数的相对大小,从而为金属醇盐水解法制备YBa_2Cu_3O_(7-δ)高温超导超纯细粉提出适当实验条件.     

研究硅酸盐稳定性的两种分子模型

当用量子化学研究硅酸盐时,国际上现分别采用硅氧烷和硅酸分子作为计算模型,用这些模型计算得到的结果去讨论硅酸盐几何构型,电子态密度,以及光谱和波谱等,理论的结论与实验事实是一致的,然而,过去尚没有用这两种分子模型去研究硅     

Bi Pb Sr Ca Cu O F超导体的结构

对Ｂｉ￣（１．７）Ｐｂ￣（０．３）Ｓｒ＿２Ｃａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（ｙ－ｘ）Ｆ＿ｘ（ｘ＝０．８）超导体Ｔ＿ｃ介于１１４～１１８Ｋ的样品进行ＳＥＭ和ＴＥＭ结构观察．超导体的晶粒尺寸大小不一，内部孔洞较多，元素的成分分布极不均匀．含Ｆ样品存在２种结构的２２２３相，其中含Ｆ的２２２３相沿ｂ＿Ｆ方向的调制周期为１３．８８，不含Ｆ的２２２３相沿ｂ方向的调制周期为９．４２，含Ｆ单胞在ａｂ面的点阵常数略有收缩．Ｆ取代部分Ｏ是产生调制周期变长和Ｔ＿ｃ提高的原因．     

YBCO超导体中化学键与电子结构

本文用半经验CNDO/2量子化学计算方法,对YBCO的结构单元及晶胞作了计算,结果指出:1.采用簇模型不能较好地反映YBCO晶体性质。2.YBCO中Cu(2)的氧化态为( 2),Cu(1)的氧化态为( 1.5),Cu(1)也可能是在( 2)与( 1)两个氧化态之间共振。3.铜的电子组态分别为Cu(2)(d_(xy)~2d_(x2)~2d_(yz)~2d_(x~2-y~2)~1d_z~(2_2)),Cu(1)(d_(xy)~2d_(xz)~2]d_(yz)~2d_(x~2-y~2)~2d_(z~2)~1)。这种组态是YBCO形成层状氧缺位结构的主要原因。4.超交换作用在YBCO中普遍存在,但铜-氧面间这种作用最大,超导电流在其间进行最为有利。5.Y,Ba在YBCO中的主要作用是促成Cu(d_(xy))与O(P)形成最高占领杂化带。     

多酸的价成键轨道规则

本文从分子轨道观点出发,对多酸结构提出如下三条规则:1)多酸的价成键分子轨道数N_(vbo)由其中的氧原子数N_o决定,N_(vbo)是N_o的四倍;2)稳定的多酸体系的总价电子数N_(tve)为8N_o N_p,其中N_p为孤电子数;3)稳定的多酸中任意两原子A,B的间距R(A-B)必须满足R(A-B)≥R_e(A-B)-K,其中R_e(A-B)为该两原子的平衡间距,K随单、双及叁键而取不同的常数。应用上述规则讨论了硅酸盐、杂多酸及同多酸的结构与性质。     

制备高铅量铋系超导体的新方法

高T_c Bi-Sr-Ca-Cu-O超导体的发现,引起了研究超导材料工作者的极大兴趣,这不仅是因为它不合稀有贵重金属,制材原料便宜,同时,有多种不同名义成分的铋系超导体零电阻温度T_(co)都高于78K,蕴含着宽广的开发研究前景。 在2223相铋系中以约0.35mol的铅置换铋,很易得到108K的超导体,如果以部分氟     

硅酸盐及其矿物的SCF-CNDO/2法研究——Ⅱ.SIO_4~(4-)畸变的单原子模型

在本报告中,在能级分析的基础上,对于畸变的SiO_4~(4-)提取了单原子模型,用该模型可及说明硅酸盐生成热的加和规则及解释X-射发射光谱位移。