取代基和溶剂对二苯并富烯紫外 吸收能量的影响

取代基对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的影响可由取代基激发态参数σexCC和基态极性参数σp表达,用以上两参数比用σ+p单参数更准确.10多种性能不同的溶剂中对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的变化规律可以由σexCC,σp和溶剂显色参数ET(30)三参数共同表示,并且ET(30)比正辛醇/水中的分配系数logP表达溶剂效应更好.研究表明,二硫化碳可能不宜于作为溶剂来测定二苯并富烯化合物的紫外吸收光谱.     

N,N'-双(2羟基苯基)草酸二酰胺与铅(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

本文用光度法研究了新显色剂Ｎ，Ｎ’－双（２羟基苯基）草酸二酰胺（简称Ｈ４ｈｐｏｘ）与铅（Ⅱ）的显色反应．在ＰＨ＝８～９范围内，在一定量的甲醇溶剂中，ｐｂ（Ⅱ）与Ｈ４ｈｐｏｘ形成稳定的黄色配合物，其表观摩尔吸光系数４１５为１．２×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铅含量在０～０．４ｍｏｌ范围内符合比尔定律．所提出的分析方法，操作简便，选择性好，应用于工业废水中微量铅的测定，结果满意．     

二芳基硝酮-银纳米超分子体系的紫外光谱

为了探索二芳基硝酮(XPNY)在银纳米粒子(AgNPs)作用下的紫外吸收性能,本文合成了23个XPNY化合物,并制备了AgNPs溶液,在无水乙醇中,测定了XPNY和XPNY-AgNPs溶液的紫外吸收光谱,与文献报导的氮苄叉苯胺-银纳米(XBAY-AgNPs)和N-(苯亚乙基)苯胺-银纳米(XPEAY-AgNPs)体系紫外吸收光谱的变化规律进行比较.结果表明:(1) XPNY-AgNPs与XBAY-AgNPs和XPEAY-AgNPs体系相比,紫外吸收光谱的变化规律不同.(2) XPNY-AgNPs紫外吸收的Δν_(WSL)主要受取代基X和Y的激发态取代基常数,取代基X的场/诱导效应常数,Y的共轭效应常数以及基团X和Y之间的交叉作用项等的共同影响.(3)由于XBAY,XPEAY和XPNY这3类化合物分子中的桥键不同,当它们与银纳米粒子发生作用,紫外吸收光谱受到取代基效应的影响差别较大,XBAY-AgNPs和XPEAY-AgNPs的极限波长λ'_(max,lim)相对于XBAY和XPEAY的λ'_(max)既有红移也有蓝移;而XPNY-AgNPs的λ'_(max,lim)相对于XPNY的λ'_(max)只发生红移.该结果对理解XBAY,XPEAY和XPNY这3类化合物在银纳米作用下的紫外吸收光谱有理论意义,也可为相应化合物-银纳米的紫外吸收光谱的检测应用提供参考.     

屏蔽-钻穿常数与取代基效应的定量研究——烷基的取代基效应

多电子原子中任何特定电子的能级取决于有效核电荷数Z~*和有效主量子数n~*(Z~*和民~*由slater规则判定)。最近,贾汉东等废弃n~*,仍采用主量子数n,将电子能级表示为:     

间位羟基激发态取代基效应常数的提取

合成了12个模型化合物,3-OH-4’/3’-Y-N-(苯亚甲基)苯胺,经1H NMR和13C NMR进行分子结构表征.测得这些模型化合物在无水乙醇中紫外吸收最大波长λmax(nm).以λmax的能量νmax (cm-1,νmax=1/λmax)代入文献报导的定量相关方程,用计算机进行数据拟合,得到间位羟基(m-OH)的激发态取代基参数σexCC(m)(OH)为0.47.用该值对模型化合物λmax进行计算并与实验值对比,结果表明它是可信的,可用于有机化合物的紫外光谱性能相关和光学材料分子设计.     

脂肪族醛酮的定量构效关系研究

通过对脂肪族醛酮的分子结构特征及其沸点(BP)、摩尔折射率(MR)与其分子结构间关系的研究,应用键连接矩阵特征根(SX1CH、SX1CC)、立体效应指数(SVi)j等拓扑结构参数,用多元线性回归(MLR)方法获得了88个醛酮化合物的沸点及摩尔折射率与拓扑指数间良好的定量结构-性质相关(QSPR)模型,并定量解释了各参数对其性质的影响,回归方程的相关系数均大于0.99.统计分析结果表明了模型方程的适用性.     

聚合物重复单元结构与折光率的定量相关

对于各种不同的无定型均聚物,提出一个改进的QSPR模型来预测其折光率n,即以XUa,△fH0、△LHMo和Q±等4个描述符(其中XUa为有效均衡极化度,△fH0为生成焓,△LHMo为前线分子轨道中电子的跃迁能力,Q±是氢键作用,)对折光率n进行线性相关,得到相关系数r为0.9742和标准偏差s为0.016 4的良好结果.所用的4个描述符都直接从聚合物重复单元的结构计算得到.由该模型对95个聚合物的折光率进行预测,平均相对误差为0.959％.表4,参9.     

卤代烷、醇、硫醇和胺气相色谱相对保留时间定量关系的研究

气相色谱保留时间可用于有机物定性分析。测定了卤代烷、醇、硫醇和胺等有机物的气相色谱保留时间tR。将这些有机物沸点bp、沸点校正值Δbp、电离能Ip和氢原子所带部分电荷ΔNH 四个参数对其气相色谱相对保留时间的对数值ln(tR′)进行定量相关 ,得到表达式 :ln(tR′) =- 5 .2 113+0 .0 1786×bp +0 .0 10 34×Δbp - 0 .0 5 6 92×Ip - 2 .0 72 4×ΔNH 其相关系数R =0 .9944 ,标准误差s=0 .10 2 8。该方程较好地表达了标题化合物色谱保留时间的变化规律。     

2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂与某些伯醇的反应性研究

2 ,2 -二氯 - 1,3-苯并二氧口恶茂与伯醇反应生成邻苯二酚碳酸酯和相应的氯代烷 ,氯代烷的产率从 2 0 %～97% ,取决于反应的摩尔比。对可能影响反应的因素如温度和反应时间也进行了探讨 ,结果表明 ,温度对反应产率的影响不很明显。     

屏蔽-钻穿常数与取代基效应的定量研究——Ⅲ.原子电荷的计算

分子中原子电荷的确定,对研究化合物的性质有重要意义。为此,相继提出了一些计算公式,并得到一定范围的应用。然而,直接测定分子的物理性质定量原子电荷的方法,至今尚未建立。作者曾用屏蔽-钻穿常数(ΣS′_R)定量有机物取代基效应,合理解释了含N,O分子的气相酸碱性。本文进一步将化合物中C,N,O,F,S等原子的电子结合能与之所带电荷定量联系起来,为原子电荷的直接测定提供依据。