对-甲基杯[4]芳烃激光光解的研究

研究了对－甲基杯[4]芳烃在环己烷和乙腈中的激光光解行为,在环己烷中观察到４２００nm及５４０nm附近的杯芳烃激发三线态吸收峰,极性溶剂乙腈对该三核态有稳定作用,吸收峰显著红移,其三线态双峰特征与不带取取代基的杯[4]芳烃相近,同时发现在３３０nm附近杯芳烃自由基吸收峰,其动力学分析表明,该自由基按二级动力学衰减。     

γ辐照研究4-氯酚的降解

利用稳态分析技术对4-氯酚稀水溶液在多种条件下的γ辐解产物进行了详细研究。用pH计、氯离子选择电极、TOC分析仪等对4-氯酚水溶液的不同辐解体系在降解过程中与氧化性自由基羟基和还原性粒子水合电子作用后的pH值、Cl^-浓度、TOC的变化进行了跟踪;并通过HPLC对辐照后的产物进行分析,为4-氯酚的辐射降解工艺研究提供了理论基础。     

2—氯酚水溶液的氧化降解的机理研究

利用脉冲辐解技术对2-氯酚稀水溶液在多种条件下的脉冲辐解进行了详细研究。对瞬态光谱中的主要吸收作了归属,并初步考察了这些瞬态粒子的生长、衰减动力学。实验表明2-氯酚与·OH的反应符合假一级动力学,2-氯酚与·OH自由基的反应途径与pH值有关:在中性条件下·OH与2-氯酚主要生成较为稳定的羟基加成物;在酸性条件下,同时生成了羟基加成物和氢加成物,且羟基加成物可发生H~+催化的脱H_2O反应,生成氯酚氧基;在碱性条件,2-氯酚阴离子的羟基加成物不稳定,可进一步脱HCI和OH-而生成氯代酚氧基阴离子和半醌自由基阴离子,同时2-氯酚阴离子与·OH还可直接发生电子转移,形成氯代酚氧基阴离子。     

芳香氨基酸光电离过程的pH效应

运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中芳香氨基酸的光电离过程。结果表明,pH值对酪氨酸和色氨酸的光电离过程有显著影响：溶液的pH值增大,光电离倾向于单光子过程,pH减小倾向于双光子过程;而对苯丙氨酸几乎没有影响．酪氨酸、色氨酸光电离过程的pH效应分别源于酚羟基氢、吲哚环上>NH的解离．解释了国外学者在水合电子量子产额测定结果上的不一致现象。