高分子辐射交鏈的研究

在高分子辅射交链方面,我们完成了下列几方面的科学研究工作:一、辐射交链高分子的分子量分布和溶解度二、高分子幅射交鏈的统计理论,三、聚乙烯的辐射交链问题,四、不饱和聚酯的辐射交链的6研究,五、具有一般分布的高分子的辐射交链理论,除了已完成的上述六项工作外,还有很多项科学研究工作     

酯化反应的氢离子催化机构——Ⅶ.多元酸与多元醇的三向聚酯反应动力学

含有三个官能团以上的多元酸与多元醇的三向聚酯反应,以往未有人研究过。为了研究三向聚酯反应过程中的凝膠化問題,并进一步考驗我們所建議的酯化反应的氫离子催化机構,乃研究己三酸与丙三醇,以及与異戊四醇的三向聚酯反应动力学,所得結果完全与單元酸和單元醇的酯化反应,以及二元酸与二元醇的聚酯反应的相似。根据我們以往的理論分析,得到在无外酸存在时等当量比的多元酸与多元醇,或醇和酸分別过量的动力学方程式分別为     

C_(60)臭氧化生成C_(60)O_n(n=1～5)的研究

对C60 臭氧化反应的产物C60 On 进行UV vis光谱测定和理论分析 .指认C60 On 异构体高效液相色谱 (HPLC)峰归属的可能结构 ,对HPLC峰的保留时间 (tR)与极性的相关性进行探讨 ,初步设想了反应的局部网络机理 .     

五元环和六元环夹心化合物的电子构型

本文应用局部对称性的方法,利用简单分子轨道理论,研究了金属有机五元环和六元环多层夹心化合物的化学键性质,得到了这类化合物的稳定电子构型.本文提出价电子总数等于6(2n 1) 4t的一般规律,预示了多层夹心化合物的可能的稳定电子构型.     

硼烷电子结构的量子化学计算(Ⅱ)——骨架B_n及B_nH_n~(2-)电子结构的CNDO计算

本文用CNDO/2方法计算了封闭、巢型和网型硼烷骨架B_n及封闭B_nH_n~(2-)(5≤n≤12)的电子结构。结果表明文献〔2〕建议的硼烷拓扑成键规则是正确的。同时,讨论了骨架B_n及B_nH_n~(2-)的稳定性。     

乙烷和丙烷分子的内旋转

分子内旋转的理论工作,近些年来有此较大的进展.自从Lassettre和Dean(1949)建议用静电作用能来解释分子内旋转的现象后,不少的工作(Pitzer 1951,唐敖庆,1952,1954,1954)都或多或少地肯定了这个理论的正确性,因此也此较广泛的为人们所接受.但是在计算过程中,只近似到四极矩,八极矩,对高级项极矩     

自由基型加聚反應動力学的理論分析

我们讨论了热、光和催化剂分解引发的加聚反应动力学,结合自由基型加聚反应的特性,得到了动力学方程粗的解,推导出链段分布和平均分子量公式,证实稳定态假定对于自由基型加聚反应是可以应用的.     

高碳原子簇电子结构的计算方法及其应用

自从1985年发现C_(60)以来,高碳原子簇已成为国际学科发展的前沿.其中,高碳原子簇的电子结构是一个重要的研究课题.目前,国际上其计算的最高水平是:用从头算方法计算的最大分子为C_(540),并且使用的基组不大;用密度泛函方法也仅计算了C_(60),C_(240),C_(540)和C_(960);计算原子数再多的分子更为困难.因此许多科学家(包括物理学家、数学家和理论化学家)都在H(?)ckel近似水平上讨论它们的π电子结构,主要集中于处理相应的Hamilto-     

酯化反应的氢离子催化机构——Ⅳ 1—羟基十五碳酸的聚酯反应动力学

关于二元酸与二元醇的聚酯反应动力学,我們曾作了一系列工作,肯定聚酯反应象單元酸与單元醇的酯化反应一样,都是氫离子催化机構,氫离子一方面从外加酸得来,另一方面从参与反应的二元酸本身电离供給,故聚酯反应級数与起始的二元酸和二元醇的克分子比以及外酸的氫离子濃度有密切关系。在这篇报告中,考虑到l-羟基十五碳酸的羧基和羟基在反应的过程中始終为等克分子比,因此,这类聚酯反应級数的变化应只与外酸的氫离子濃度有关,在无外酸存在时,它的反应級数为二級半反应;在有外酸作催化剂,当外酸的量加到足够多时,它是二級反应;当外酸的量加得少,氫离     

分子体系的约化哈密顿轨道(RHO)法通用计算机程序MQJRHO

本文报告了约化哈密顿轨道（ＲＨＯ）法计算开壳层分子体系和三重激发态的研究结果，给出了有关理论公式。对第二周期元素氢化物的ＲＨＯ法计算发现基态能量稍高于ＳＣＦ从头算结果，但最低单重激发态激发能比ＳＣＦ冻结轨道法要好。本文所研究的ＲＨＯ法通用计算机程序，适用于包含ｓ、ｐ、ｄ轨道的分子、离子、自由基体系基态和激发态的全电子计算。算例表明程序准确、可靠地输出能量计算和Ｃｏｌｅｍａｎ能量分割等信息。力量子化学密度矩阵理论深入研究和应用提供了有效手段。