硬脂酸—叶绿素电极的光电效应

将硬脂酸(SA)和叶绿素-a(chla)涂于SnO_2导电玻璃上制成硬脂酸-叶绿素电极,并对其光电性质进行了研究,发现含有适量硬脂酸的硬脂酸-叶绿素电极具有较强的光电效应,而当硬脂酸的量太大时,反而会使硬脂酸叶绿素电极的光电效应降低,我们还用光谱实验对这一结果进行分析,用卵磷脂和胆固醇进行对比实验,并从分子结构及液晶态的形成角度进行了讨论。     

高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧研究

综述了近年来高分子类卟啉金属配合物催化活化分子氧的研究,如平面型聚金属卟啉络合物,高分子担载２,２’－联吡啶金属络全物、高分子担载邻菲罗啉金属络合物、高分子担载希夫碱金属络合物及高分子担载单杂环金属络合物等在催化分子氧氧化烷基苯、环己烯、长链烯烃反应中的应用。     

meso-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉萃取光度法测定合金中微量铜

许多元素能与卟类化合物形成稳定的络合物,这类络合物的组成比大都为1:1。卟啉类络合物的吸收光谱,在400～600 nm之间存在着一个敏锐的Sorret谱带,其摩尔吸光系数很高。因此,卟啉试剂是一种非常有发展前途的超高灵敏度显色剂。 卟啉类化合物应用于痕量铜的分光光度法测定已有一些报道,但多使用水溶性卟啉。     

锌-四(4-磺酸基苯基)卟啉络合物极谱吸附波

在醋酸-醋酸钠底液中,锌与四(4-磺酸基苯基)卟啉形成的络合物能吸附在汞电极上,峰电位E_(?)=-1.15V(相对于SCE)。极谱法求出了络合比及条件稳定常数,极谱波对数分析求出了络合物还原时的电子转移数。检测限为2.O×10~(-7)mol/L,并对自来水及人发中的锌进行了测定。     

低聚壳聚糖金属卟啉络合物的制备及抗肿瘤细胞活性研究

制备了低聚壳聚糖金属（铜、钴）卟啉络合物,通过紫外-可见光谱和红外光谱对其进行了表征,采用SRB细胞染色法研究了低聚壳聚糖金属（铜、钴）卟啉络合物对人体肝癌细胞Bel-7721的毒活性.结果表明,系列化合物均对肝癌细胞Bel-7402有较强的抑制生长活性,IC50值均小于100μg/mL,在10~30μg/mL范围内,是一类具有应用前景的抗肿瘤药物前体.     

氨基酸镁、钙、锌络合物的制备及性能表征

主要研究新型氨基酸镁、钙、锌金属络合物(C10H20NCO3-,金属络合物)的合成及性能,并对络合物的物性进行元素分析,DSC,TG-DTA,XRD和FT-IR等表征.对镁、钙、锌的金属盐(C7H15CO2-,金属皂)进行了研究比较.当氨基酸钙络合物在甲醇或氯仿等溶液中,溶媒的挥发容易形成透明稳定的玻璃体.研究表明,金属络合物中钙络合物容易形成玻璃体,镁络合物加热处理后形成稳定的玻璃体,锌络合物不容易形成玻璃体,而容易形成结晶体.另外,通过偏光显微镜观察了金属络合物的表面,发现玻璃体透明无残渣物,形成较为致密的光滑表面物.玻璃化趋势的金属在氨基酸上的顺序为钙镁锌.镁、钙、锌的金属皂化合物不容易形成玻璃体.氨基酸金属络合物经过长程有序-无序化现象,可以形成各种各样的固态物.     

尾式吡啶基锰卟啉修饰电极的作用行为及应用

用电化学法研究了氯化5-[o-(4-(3-吡啶氧基)丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基锰(Ⅲ)卟啉修饰碳糊电极对抗坏血酸催化作用,以及不同pH下抗坏血酸(H_2A)和OH~-在[PyTPP Mn(Ⅲ)]CI的作用机制．pH2．2～5．2范围内,修饰电极对H_2A为一质子参与的电催化机理;随着pH的增加,OH~-和H_2A在电极上形成电催化氧化竞争,pH＞8．2时,由于OH~-逐渐占据了电活性中心,导致OH~-优先于H_2A在电极上电催化氧化,电化学和UV-Vis光谱证明OH~-与卟啉金属中心强烈作用,形成了氢氧根桥联锰卟啉二聚体结构,该修饰电极在酸性条件(pH4．0左右)用于H_2A的测定,在3．992×10~(-6)～4．602×10~(-4)M浓度范围内线性回归方程为Y=0．1449X+0．05894,R=0．9977(n=11);检测限可达7．067×10~(-7)M,并且电极在常温下保存1月,活性仍然稳定。     

液晶冠醚的合成

合成了一类新型的冠醚化合物,它们不仅具有冠醚络合金属离子的特性,还具有液晶的特性。还发现这些冠醚与金属离子络合后.仍然有液晶性质,因而这种液晶具有导电性;同时还发现液晶冠醚要形成具有液晶性质的络合物,主要决定于形成络合物的阴离子的结构。     

分子氮络合物的化学键理论

用LCAO分子轨道理论对分子氮络合物的化学键作了处理,得到了能级、电荷密度和键序的表达式。根据能级,讨论了稳定性和金属价态、电子租态d_n的关系;指出单核低价络合物,d~(4-6)最稳定,高价络合物,d~(0-2)稳定。根据电荷密度和键序,分析了电子能谱和红外光谱数据,讨论了还原的可能途径。指出单核高阶态d~(0-2)络合物,较易于发生还原性的亲核反应;低价d~(4-6)络合物将发生亲电子反应,但必须借助EDA型配位体或光激发过程进—步提高N的负电荷密度。双核络合物与单核络合物,结论大致相仿。     

CH_2Cl_2对PC和PE液晶结构的影响机理

采用小角 x 射线散射法(SAXS)研究了 CH_2Cl_2分别对磷脂酰胆碱(PC)和磷脂酰乙醇胺(PE)液晶结构影响的机理。通过比较得知,CH_2Cl_2对PC 和 PE 液晶结构影响不同之处,主要是 PC 和 PE 结构不同所致。在 CH_2Cl_2的作用下,PC 液晶态从 L_β相经过 L_α相最后变成 LH。而 PE 液晶态却从 L_β相经过 L_α相最后变成 H_Ⅱ相。说明电偶极矩 M≠0的物质有使“棒状”的 PC 液晶态形成片层六角形的机理,对“锥状”的 PE 液晶态却有诱发其形成 H_Ⅱ相的机理。     

酰胺基西夫碱化合物的合成及其相态行为

设计合成了一系列通式为CH₃CONH—C₆H₄N=CH—C₆H₄—OC_nH_2n+1(n=1,2,4,6,12)的含酰胺基的西夫碱化合物。通过熔点测定、¹H-NMR和IR等方法，对化合物的结构进行了表征。并通过DSC检测，考察了柔性链上碳原子数对介晶相态的影响。结果表明，当碳原子数n≥ 4时，随着碳原子数的增加，介晶相清亮点温度 (T_cl)逐渐降低，介晶相温度区间 (ΔT)逐渐变窄。     

一种新型嵌段共聚物的物理性能

研究了由低相对分子质量聚砜链段与刚性棒状甸段组成的嵌段共聚物的物理性能。它们都具有液晶性，可溶解于氯仿－对氯苯酚混合溶剂，不溶于氯仿。且都有一个玻璃化转变温度和一个熔点，还对这些嵌段聚合物和刚性棒状液晶聚合物的性能进行了比较。     

热致型高分子的液晶度与结晶度

利用解偏振光强(DLI)、广角X-射线衍射(WAXD)及密度测定等方法,对目前国内外尚有争议的聚合物液晶态相态系统进行了研究,就聚合物液晶相的均相异相问题提出了新的看法,认为聚合物液晶相仍是一个异相系统,但由于聚合物处于液晶态时,分子排列比较规整,加之其特殊的粘度特性,致使液晶体系中液晶的不完善程度较结晶的不完善程度小,也即液晶度高于结晶度,从而解释了聚合物由结晶态进入液晶态时解偏振光强突然增大的反常行为。     

热致液晶聚酰胺的合成与表征

采用低温溶液缩聚的方法,合成了一种在结构上存在着大量醚键的聚酰胺,并用红外光谱(IR)、差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜和扫描电子显微镜（SEM）等方法进行了表征。结果表明,该聚酰胺在熔融状态下具有明显的液晶态结构,属于典型的主链型热致液晶。     

芳香酯类三臂液晶化合物的合成与表征

以间苯三酚为中心,ω [4 (对烷氧基苯甲酰氧基)苯氧甲酰基]戊酸为液晶基元,通过酯化反应合成了芳香酯类三臂液晶化合物·这是一类不同于传统棒状及盘状液晶分子的新型结构液晶化合物·通过红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)对其分子结构进行表征·采用差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、热重分析(TG)等手段对其液晶性能及热稳定性进行研究·结果表明,此类三臂液晶化合物符合分子设计,热稳定性好,5%热失重温度高于340℃,液晶区间随着分子中末端烷基链的加长而增宽,升、降温过程中均呈现丝状织构,属互变向列相液晶·     

HTH—4液晶聚酯合成路线的改进

以对羟基苯甲酸甲酯和１，４－丁二醇为原料，在酯交换催化剂Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９－ｎ）４／Ｓｎ（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ）２存在下，采用熔融酯交换反应合成出单体：双（对羟基苯甲酸）丁二醇酯（ＢＢＨＢ）。然后再与对苯二甲酰氯分别在３种不同的溶剂中进行溶液缩聚，合成出３个不同分子量的ＨＴＨ－４聚合物样品，并用ＤＳＣ、ＰＯＭ对其液晶性进行了表征。     

聚乙烯醇侧链液晶的合成及表征

利用聚乙烯醇羟基的给质子能力和苯乙烯吡啶上的氮原子的受质子能力形成的氢,通过分子自组装合成了聚乙烯醇侧链液晶高分子,该物质是以聚乙烯醇为高分子的主链,以苯乙烯基吡啶液晶基元作为侧链的热致液晶,该侧链 晶高分子具有较低的相转变温度和较宽的液晶工范围,通过氢键连接液晶基元和聚合物主链相对减弱了聚合物与液晶基元之间的相互作用,更有利于两者的空间和极性效应的结合。     

Some Remarks on the Degree of Crystallinity Measured on DSC

A modified mathematical model based on the melting and recrystallization of an initial distribution of melting temperatures predicts the melting behavior of polymer in differential scanning calorimetry ( DSC ) , taking into account of changes in heat of fusion with melting temperature of crystal and average heat capacity of sample. It has been used to analytically prove that the crystallinity measured on a DSC diagram could not be equal to the weight percentage of crystalline state in the initial specimen. The deviation of the measured crystallinity, as observed relevant to the melting and recrystallization processes, is caused by the changes of the heat of fusion with the melting temperature of crystals, as well as the difference of heat capacities of liquid and solid state polymer. Furthermore, upper and lower limits of the deviation have been discussed.     

液晶纤维素及其衍生物材料的结构与性能

基于国内外最新研究文献，系统论述了液晶纤维素及其衍生物薄膜、纤维、功能分离膜、交联凝胶等材料的成型、结构与性能。指出这类液晶聚合物具有胆甾相或向列相液晶态。与各向同性态的同种材料相比，各向异性态的液晶纤维素及其衍生物材料具有更优异性能。双轴取向液晶三乙酸纤维素薄膜的拉伸强度和弹性模量分别可310MPa和6．3GPa；由液晶态干湿法纺丝所获得的高分子量纤维素纤维的抗张强度和弹性模量分别可高达2．2GPa和65GPa。液晶纤维素及其衍生物分离膜也表现出高得多的气体选择透过性能。其液晶交联凝胶中，凝胶所占质量分数高达98％，以及具有显著不同于各向同性态凝胶的液胀行为。液晶纤维素及其衍生物可望作为生产高级包装膜、功能纤维、气体分离膜、各向异性功能凝胶等的重要材料。     

端羟基齐聚物的合成与表征

合成具有确定端基的液晶性和非液晶性齐聚物对进一步合成液晶嵌段共聚物具有十分重要的意义。该文通过熔融缩聚的方法,合成了两种端基为羟基的齐聚物：非液晶性的聚碳酸酯和液晶性的共聚酯酰胺。采用双酚Ａ过量和控制酯交换聚合过程,可以得到具有一定分子量的聚碳酸酯齐聚物;通过在熔融酯交换反应中加入乙酰化的对苯二酚,可以提高反应体系中的羟基的浓度,以控制最终得到端羟基的共聚酯酰胺。利用傅利叶变换红外光谱仪可以证明所得到的聚合物端基的羟基结构。通过１Ｈ核磁共振谱验证了所得到的齐聚物结构,并通过偏光显微镜证明所得到的共聚酯酰胺具有向列型液晶织构。