3，4—反—4，5—反—2—氨基—3—氰基—1，3—二（乙氧基羰基）—4，5—二（2—氯苯基）环戊烯的合成和晶体结构

标题化合物C24H22O4N2Cl2(2)是由2 氰基 3 (2 氯苯基)丙烯酸乙酯(1)在TiCl4 Sm催化下在四氢呋喃作溶剂中经双分子还原偶联环化反应而得.结构通过单晶X射线衍射分析确定,其晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,a=1 6429(3)nm,b=0 9948(2)nm,c=1 4893(4)nm,β=105 43(2)°,Mr=473 34,V=2 3463(9)nm3,Dc=1 340g/cm3,Z=4,μ(MoKα)=0 309mm-1,F(000)=984.晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子R=0 0566,Rw=0 1237.     

新显色剂4－（2－苯并噻唑偶氮）焦棓酚的离解平衡研究

新显色剂４－（２－苯并噻唑偶氮）焦酚在各种酸度介质中的吸收光谱表明，该显色剂有十一种存在型体。根据试剂的结构和各种官能团对电子的作用，拟定了六级离解平衡和三级质子化平衡以及四对互变异构平衡，并测定了六级离解平衡常数，它们的ｐＫ．分别为－７．００．－３．９８．０．２６，５．３０，８．６３和１０．３１。     

钨（Ⅵ）－BTAPG－CPB显色反应的分光光度研究

研究新显色剂４－（２－苯并噻唑偶氮）焦酚与钨（Ⅵ）和表面活性剂ＣＰＢ的显色反应，其λｍａｘ为５５０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为６．４３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．该方法已满意地用于钢铁中微量钨的测定。     

2-(H酸偶氮)-4,5-二硝基酚光度法测定铝的研究和应用

研究了新试剂２－（Ｈ－酸偶氮）－４,５－二硝基酚（ＨＡＤＮＰ）与铝的显色反应,在ＰＨ５．３的六次甲基四胺－盐酸缓冲介质中,ＨＡＤＮＰ与Ａｌ＾３＋生成３比１的紫色络合物,λｍａｘ＝５７０ｎｍ,ε＝３．２９＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,Ａｌ质量浓度在０－４８０μｇ．Ｌ＾－１内符合比尔定律,方法用于水样测定,结果满意。     

5—（4—磺基—1—萘偶氮）—8—羟基喹啉离解常数及其与镱显色反应分光光度法的研

本文用分光光度法测定了显色剂５－（４－磺基－１－萘偶氮）－８－羟基喹啉的离解常数,并研究了该显色剂与Ｙｂ的络合情况。结果表明,在ｐＨ为２－１２之间,该显色剂共有三种存在形式：Ｈ２Ｌ（ＮＨ＾＋）、ＨＬ＾－、Ｌ＾２－,它的离解常数为Ｋａ１＝１．６１×１０＾－５,Ｋａ２＝４．１０×１０＾－９,在ｐＨ＝９．６０附近,该显色剂可与Ｙｂ＾３＋形成３：１、２：１、１：１的配合物。     

新试剂5-(4-乙酰苯胺偶氮)-8-(2,4-二硝基苯)氨基喹啉与钴显色反应的研究

首次合成了5－（4－乙酰苯胺偶氮）－8－（2，4－二硝基苯）氨基喹啉（AAPDNAQ），并经红外光谱和元素分析确证了其结构。CTMAB存在下，在碱性介质中，AAPDNAQ与钴形成1：2的红紫色给合物。其最大吸收峰位于590nm，摩尔吸光系数为5．79×104L·mol-1·cm-1。钴量在0～18μg／25ml范围内符合比尔定律。可不经分离直接用于实际样品中微量钴的测定。     

铱(IV)-溴酸钾-三氯偶氮氯膦褪色光度法测定微量铱

报道了以铱(IV)催化溴酸钾氧化三氯偶氮氯膦的褪色反应,建立了一种在水相中直接测定微量铱的催化光度分析法.铱含量在10.0～100.0μg·L-1范围内符合比耳定律,检出限10.0μg·L-1.用于合成样中铱的测定,回收率在98.0%～101.7%之间.     

钼（Ⅵ）－BTAPG－混合表面活性剂显色反应的研究

新显色剂４－（２－苯并噻唑偶氮）焦酚在混合表面活性剂ＣＴＭＡＢ和Ｔｗｅｅｎ－８０存在下与钼的显色反应表明，该配合物的λ_（ｍａｘ）为５７５ｎｍ，ε５７５为８．１９×１０~４Ｌ·ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１）．２５ｍｌ溶波中，钼在０～２０μｇ范围内服从比耳定律。所拟定的方法已满意地用于钢铁中微量钼的测定。     

4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚与Zn(Ⅱ)显色反应的分光光度法

研究了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚(PAPG)与Zn(Ⅱ)的显色反应.在pH=8.6的缓冲溶液中, 该试剂与Zn(Ⅱ)反应生成稳定的蓝色配合物,其最大吸收波长为603 nm,对比度103 nm,表观摩尔吸光系数为3.14×104 L*mol-1*cm-1.Zn(Ⅱ)质量浓度在0.002～1.04 mg/L范围内服从比耳定律.该方法应用于人发中Zn的测定,同时用原子吸收法对照,结果令人满意.     

2—（2—噻吩偶氮）—5—二乙氨基酚高灵敏分光光度法测定痕量镍

在ｐＨ５４～７５范围内，镍与２（２噻吩偶氮）５二乙氨基酚（ＴＡＤＡＰ）形成最大吸收波长位于５６３ｎｍ的红色配合物，显色反应具有很高的灵敏度，摩尔吸光系数为１５６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，并且色泽稳定，在０～１５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律．该方法可用于铝合金中镍的测定．     

间接分光光度法测定盐酸羟胺

拟定了在铁（Ⅲ）－４－（２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚－乳化剂ＯＰ络合物存在下盐酸羟胺的间接分光光度测定方法,样品分析及回收试验表明拟定方法准确可靠,方便快捷．同时测定了盐酸羟胺与铁（Ⅲ）－４－（２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚－乳化剂ＯＰ络合物的反应比．     

（E）—3—（3，4—二甲氧基苯基）—2—氰工丙烯酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C14H15O4N（3）是由3，4-二甲氧基苯甲醛（1）与氰乙酸乙酯（2）在KF/蒙脱土催化以下N-N-二甲基甲酰胺（MDF）作溶剂反应而得。结构通过单晶X射线衍射分析确定，其晶体属于单斜晶系，空间群P21/n,α=1.3101(3),b=0.8032(2),c=1.3854(2)nm,β=114.21（1）&;#176;，Mr=261.27，V=1.3296（5）nm^3。Dc=1.305g/cm^3,Z=4，μ（MoKα）=0.096mm^-1,F(000)=552，晶体结构用直接法解出，使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子R=0.0398,Rw=0.0816。单晶X衍射分析表明标题化合物为（E）式异构体体产物，说明该反应具有立体选择性。     

由ET反应制备5（6）—羟基—2—烷基—1，4—二甲氧基苯

通过单电子转移（ET）反应间接制备了5（6）-羧基-2-烷基-1，4-二甲氧基苯，通过2-烷基-1，4-二甲氧基苯（1）与过氧化二对硝基苯甲酰（2）的电子转移反应，在苯环上引入芳酰氧基；然后在温和条件下水解，可得到互为位置异构体的两种稀有酚3和4。用∧1HNMR、IR、MS分别表征了化合物的结构，反应机理研究发现，反应物2在1存在条件下，其分解速度急剧加快；用顺磁共振技术检测到了反应过程中产生的阳离子基信号，证明反应物1和2的反应是单电子转移反应，该反应条件温和，产率较高，产物易于分离纯化，是一种制备该类酚的简易方法。     

5—（4＇—卤代—2＇—羧基苯偶氮）绕丹宁的合成、荧光、￣1HNMR及MS研究

本文合成了三种新的有机荧光试剂：４ＣＲＡＣＰ—Ⅱ，４ＢＲＡＣＰ—Ⅲ，４ＩＲＡＣＰ—Ⅳ，确证了其结构，研究了荧光性质，发现Ⅱ在弱酸性介质中具有较强的荧光。ｐＨ＝５．３时，它与Ｃｕ（Ⅱ）形成荧光络合物，λ＿（ｅｘ）／λ＿（ｅｍ）＝３１０ｎｍ／４０８ｎｍ，检测限５×１０￣（－４）μｇ／ｇ。讨论了卤素对￣１ＨＮＭＲ、ＭＳ及Ｆ的影响。     

新试剂1—（对—偶氮苯）—3—（5—硝基—2—吡啶）—三氮烯与镍的显色反应研究及其应用

用新试剂1-(对-偶氮苯)-3-(5-硝基-2-吡啶)-三氮烯(APNPT)研究了光度法测定镍的反应条件.结果表明,在非离子表面活性剂OP存在下,pH为10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镍(Ⅱ)与APNPT能生成紫红色配合物,其最大吸收波长位于540 nm处,表观摩尔吸光系数为1.8×105L·mol-1·     

[（Z）—4—（肉桂酰氧基）—2—丁烯基]—二异丁基碘化碲的合成研究

近年来，含有三员环的化合物无论是在天然产物还是在合成药物中大量涌现^[1]。碲盐作为一种重要的有机合成中间体，已经被广泛运用于合成环丙烷和三员杂环化合物的合成^[2]。同时，碲盐作为烯丙基化试剂和1，3-偶极子在有机合成中也有了一定的应用^[3]。烯丙基碲盐的合成已有较为成熟的方法^[4]，但顺丁烯单碲盐的合成至今还未见报道，一方面，这类化合物可以合成一种有烯丙基的负离子而直接参予类似于烯丙基碲盐的反应，同时由于本身含有一个酯基和一个顺式烯烃的结构，从而使之成为更有效的有机合成中间体成为可能。为此，我们开展了对这类化合物的合成研究。